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INP Toulouse

1. Zhang, Liping. Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials.

Degree: Docteur es, Chimie organométallique et de coordination, 2014, INP Toulouse

Le présent travail de thèse décrit le développement de systèmes actifs de polymérisation d’oléfines basés sur des métaux de fin de transition (nickel et fer) supportés sur des nanomatériaux. Le chapitre I décrit l’état de l’art des systèmes catalytiques supportés ou non pour la polymérisation d’oléfines. Dans le chapitre II, nous décrivons la polymérisation de l’éthylène en utilisant des catalyseurs de nickel contenant un groupement –NH2 pour leur immobilisation covalente sur nanotubes de carbone ; montrant l’influence positive de l’immobilisation : les catalyseurs ainsi supportés sont en effet à la fois plus actifs et conduisant à des polymères de plus haut poids moléculaire. Dans le chapitre III, des complexes de fer contenant un groupement pyrène sont décrits et immobilisés sur nanotubes de carbone par interaction non covalente π-π. Dans ce cas, à la fois les systèmes homogènes et leurs analogues supportés catalysent la réaction de polymérisation de l’éthylène avec des activités particulièrement élevées. Il a également pu être mis en évidence l’importante influence du support carboné sur les performances du système catalytique ainsi que sur la structure des polymères obtenus. Différents types de complexes de nickel contenant un ligand imino-pyridine et différents groupes polyaromatiques ont été synthétisés et leur utilisation en polymérisation de l’éthylène est décrite dans le chapitre IV. L’influence de l’addition de faibles quantités de matériaux nanocarbonés (nanotubes de carbone ou graphène) au milieu réactionnel a ainsi été étudiée. Le graphène s’est dans ce cas révélé particulièrement bénéfique sur les performances du catalyseur. Enfin, le chapitre V décrit la polymérisation de l’isoprène à l’aide de catalyseurs de fer contenant des groupements polyaromatiques permettant leur immobilisation à la surface de nanoparticules de fer. Ces systèmes ont ensuite pu être confinés dans des nanotubes de carbone. Les systèmes catalytiques décrits sont particulièrement actifs produisant des polyisoprènes à température de transition vitreuse élevée et avec une haute sélectivité trans-1,4-polyisoprène.

This present thesis deals with the development of active olefin polymerization catalysts based on late transition metal (nickel and iron) imino-pyridine complexes supported on nanomaterial. Chapter I gives a comprehensive literature review of unsupported and supported ethylene polymerization catalyst. In Chapter II we report the ethylene polymerization studies using nickel complexes containing an –NH2 group for covalent immobilization on multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) of the corresponding precatalysts. Comparison of the homogeneous catalysts with their supported counterparts evidenced higher catalytic activity and higher molecular weights for the polymers produced. In Chapter III, iron complexes containing a pyrene group have been synthesized and immobilized on MWCNTs through non-covalent π-π interactions between pyrene group and surface of MWCNTs. Activated by MMAO, both the iron complexes and immobilized…

Advisors/Committee Members: Durand, Jérôme (thesis director).

Subjects/Keywords: Ethylène polymerisation; Isoprène polymerisation; Métaux de fin de transition; Nano-tube de carbonne à parois multiples; Couches de graphènes; Particules de fer; Particles catalyseurs supportés; Capacité de protection; Ethylene polymerization; Isoprene polymerization; Late transition metal catalyst; Multi-walled carbon nanotubes; Few layer graphene; Iron particles; Particles supported catalyst; Protective ability; Nanocomposites

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APA (6th Edition):

Zhang, L. (2014). Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials. (Doctoral Dissertation). INP Toulouse. Retrieved from http://www.theses.fr/2014INPT0013

Chicago Manual of Style (16th Edition):

Zhang, Liping. “Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials.” 2014. Doctoral Dissertation, INP Toulouse. Accessed November 14, 2019. http://www.theses.fr/2014INPT0013.

MLA Handbook (7th Edition):

Zhang, Liping. “Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials.” 2014. Web. 14 Nov 2019.

Vancouver:

Zhang L. Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials. [Internet] [Doctoral dissertation]. INP Toulouse; 2014. [cited 2019 Nov 14]. Available from: http://www.theses.fr/2014INPT0013.

Council of Science Editors:

Zhang L. Immobilisation de catalyseurs moléculaires de polymérisation d’oléfines sur nanomatériaux : Immobilization of molecular late transition metal polymerization catalysts on nanomaterials. [Doctoral Dissertation]. INP Toulouse; 2014. Available from: http://www.theses.fr/2014INPT0013

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