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Todas as estruturas ao fim de determinado período de vida exigem intervenções que lhes permitam manter uma qualidade adequada às funções que desempenham e os pavimentos rodoviários não são, nesse campo, exceção, sendo alvo de frequentes reparações destinadas a lhes devolver níveis de funcionalidade, segurança e conforto adequados. Em Portugal, a maioria dos pavimentos rodoviários são do tipo flexível, razão pela qual esta dissertação abordará apenas esse tipo de pavimentos. As técnicas de conservação/reabilitação destes pavimentos têm também evoluído, desde a aplicação de camadas de reforço até técnicas de reciclagem de pavimentos degradados. O objetivo do presente trabalho consiste na análise das propriedades de um novo tipo de aditivo para misturas betuminosas, as Borrachas Reagidas e Ativadas designadas na terminologia anglo-saxónica por “Reacted and Activated Rubber”, vulgo RAR. Nesta tese procura-se desenvolver e divulgar este novo aditivo, dando-se particular atenção às vantagens da sua aplicação na reabilitação de pavimentos degradados abordando-se vários estudos que permitem perceber o comportamento dos pavimentos com essas soluções. A RAR modifica o betume virgem potenciando as propriedades de qualquer mistura bem dimensionada (p.e., a temperatura de amolecimento, resiliência e grau PG) permitindo obter misturas muito estáveis de performance superior (fadiga, à deformação permanente). Com a utilização de RAR é possível ajustar as granulometrias dos agregados e melhorar, do ponto de vista estrutural, o comportamento dos pavimentos nas vertentes da deformação permanente e da fadiga, retardando a reflexão de fendas e, na perspetiva funcional, essencialmente, reduzir o efeito de projeção de água e o ruído. Esta tese completa-se com o dimensionamento de uma nova solução de reparação de um importante trecho piloto na RAM esperando-se que, a curto prazo, a mesma venha a ter execução o que permitirá comprovar quer a eficácia técnica da mesma quer os ganhos financeiros e ambientais.

All structures, at some point in the end of their service lives, require interventions that allow them to maintain a quality level suitable for the functions that they play and road pavements are not, in this field, the exception, as they require frequent repairs which aim to restore their levels of functionality, safety, and comfort. In Portugal, the most common type of road pavement is flexible pavement, and this is the reason why this dissertation will address only this type of pavement. The techniques of maintenance/rehabilitation of flexible pavements have also envolved, from the application of reinforcement layers to deteriorated pavements recycling techniques. The purpose of this essay consists of the analysis of the features of the new type of additive for bituminous mixtures, the Reacted and Activated Rubber, known as RAR. This thesis seeks to develop and disseminate this new additive, focusing mainly on the advantages of its application in the rehabilitation of degraded pavements, with resource to several studies which will…

Advisors/Committee Members: Sousa, Jorge Barreira de.

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Using a blank compound as reference and brass coated steel tire cords with 64 and 68.2 % of cooper content, it was studied the effect of the ingredients cobalt and the HMMM-resorcinol system, and the vulcanization temperature on the rubber-brass adhesion. Samples were studied as new (original), aged in oven, steam and humidity environments. Mechanical properties, vulcanization kinetics and cross linking density were analyzed in the compounds. The ingredients, as well as the vulcanization temperature, showed a strong effect on the compounds properties, however, it did not show relation with the adhesion. The steel tire cords were evaluated by scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS), being evident variations on brass deposition, which can lead to adhesion loss. The adhesion of the samples was evaluated by means of the force and coverage by pull out tests from a rubber block. The results, for each condition, were statistically analyzed. For the original condition, the steel cord with high content of cooper (68.2 %) showed higher adhesion values. In oven, only the effect of HMMM-resorcinol system was statistically significant. Aging in steam, the most aggressive condition, showed that the use of cobalt was effective in the maintenance of the adhesion level. Aging with humidity showed that the adhesion promoters cobalt and HMMM-resorcinol system were beneficial to the rubber-brass adhesion. The cords surface, after the extraction of the rubber, was evaluated by SEM and EDS. The formation of a CuxS structure, responsible for rubber-brass adhesion was evident. In general, it was not found a unique combination which guaranteed the maximum adhesion level for the studied conditions, however, the better balance was achieved using a steel cord with 64 % of cooper, the adhesion promoters cobalt and HMMM-resorcinol system, and the vulcanization temperature of 150 C.

Em base a um composto de borracha padrão e cordas metálicas de aço latonadas com 64 e 68,2 % de cobre, estudou-se o efeito dos ingredientes cobalto e sistema HMMM-resorcinol, e da temperatura de vulcanização na adesão borracha-latão. As amostras foram estudadas a novo (Original), envelhecidas em Estufa, Auto Clave e Câmara Climática. Foram confeccionados compostos de borracha e caracterizados quanto as suas propriedades mecânicas, cinética de vulcanização e densidade de ligações cruzadas (DLC). Os ingredientes, bem como a temperatura de vulcanização, influenciam fortemente as propriedades do composto, porém, não foi encontrada relação com a adesão. As cordas metálicas foram avaliadas pela microscopia eletrônica de varredura (MEV) e energia dispersiva de raios-X (EDX), sendo evidenciada diferença na deposição de latão, podendo levar a degradação da adesão. Corpos de prova para adesão, foram avaliados quanto à carga necessária para extração de um bloco de borracha e quanto a aparência. Os resultados, para cada condição, foram estatisticamente analisados. Para a condição Original, a corda tipo Alto Cobre (68,2 %) levou aos…

Advisors/Committee Members: Rosario Elida Suman Bretas.

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A fibra de coco tem sido usada como um adsorvente alternativo e de baixo custo na remoção de diversos metais pesados. A biossorção é um processo que tem alcançado grande importância nas últimas décadas no tratamento de efluentes e de rejeitos radioativos. Este estudo apresenta a eficiência de remoção dos íons 133Cs e 241Am de soluções aquosas utilizando-se a biomassa bruta e ativada. Os estudos foram realizados em batelada e os parâmetros analisados foram: os efeitos do pH e da concentração da solução, tamanho de partícula do biomassa e tempo de contato. Os modelos de isotermas de Langmuir e Freundlich foram aplicados, bem como os modelos cinéticos de ordem de reação. A cinética que melhor representa o processo de adsorção dos íons estudados foi o modelo de pseudo-segunda ordem. O modelo de isotermas que se ajusta ao processo de adsorção do 133Cs e do 241Am é o de Freundlich. Verificou-se também que a melhor condição de remoção para o 241Am foi de cerca de 94% a partir de 30 minutos tanto para a biomassa bruta quanto para a ativada ao passo que o 133Cs foi de 75% a partir de 40 minutos com a biomassa ativada. Os resultados indicaram que a fibra de coco pode ser uma alternativa de tratamento de rejeitos radioativos líquidos que contenham, em sua composição, estes radionuclídeos.

Sorption is one of the most studied methods to reduce the volume of radioactive waste streams. The coconut fibers have been used as an inexpensive alternative adsorbent to removal of several heavy metals from liquid wastes. The aim of this work is to evaluate the potential of coconut fiber, raw and chemically modified form, to remove 133Cs and 241Am from aqueous solutions. The studies were performed at batch conditions and the following parameters were analyzed: contact time, pH and concentration of ions in aqueous solution and the particle size. The Langmuir and Freundlich models were studied to describe the isotherms and the kinetic process was studied using the pseudofirst and pseudo-second orders. For 241Am and 133Cs, the Freundlich isotherm described better the adsorption process. For 241Am, the best removal condition was achieved at 30 minutes with both biomasses. For 133Cs the best condition was achieved from at 40 minutes with modified biomass. Removal kinetics for both ions was fitted by pseudo-second order model. The results indicate that coconut fiber can be used as an alternative sorbent in the treatment of liquid radioactive wastes containing these radionuclides.

Advisors/Committee Members: Sakata, Solange Kazumi.

▼ Existe uma consciencialização global e crescente do modo como o ser humano afeta diretamente o ambiente. É notável a preocupação exponencial com a sustentabilidade ambiental aos mais diversos níveis, preocupação esta ligada também ao setor da construção. É um dado adquirido que uma das grandes problemáticas ambientais da nossa geração é a reciclagem de pneus, estando o seu número de produção e consumo a atingir níveis elevadíssimos. Para atenuar estes níveis de poluição, e principalmente para diminuir gastos, as fábricas de recauchutagem reaproveitam grande parte de pneus usados, substituindo-lhes a parte de borracha degradada por nova A problemática é também assunto recorrente em Portugal, onde nas últimas décadas tem havido uma grande preocupação no seu tratamento por forma a evitar um elevado aumento de poluição, embora muitas fábricas de recauchutagens tenham vindo a encerrar nos últimos anos. A presente dissertação insere-se na procura de soluções para os resíduos inerentes à recauchutagem de pneus, estudando argamassas de cal hidráulica natural NHL3,5 com a adição de resíduos de borracha desta indústria. Foram realizadas argamassas com partículas de resíduo de borracha cuja dimensão é inferior a 2,36 mm. Os resíduos foram diferenciados em três tipos: resíduo “fino” (Fr), com partículas de dimensão inferior a 0,212 mm; resíduo “médio” (Mr), com partículas de dimensão entre os 0,212 mm e os 0,6 mm; e resíduo “grosso” (Cr), com partículas entre os 0,6 mm e os 2,36 mm. Com a mistura integral do resíduo, foram feitas formulações de argamassas com adição de 2,5%, 5% e 7,5% relativas à massa de areia, sendo posteriormente feitas argamassas com 5% de adição apenas de cada uma das identificadas. Os resultados obtidos mostram que as argamassas com resíduo de borracha menor resistência à tração e à compressão, mas apresentam menor módulo de elasticidade dinâmico e condutibilidade térmica, características que as podem tornar mais adequadas para alguns tipos de aplicações na construção. Particularmente a argamassa com 5% de mistura de frações granulométricas apresenta características que justificam o aprofundamento da sua caracterização, para otimização como argamassa a ser industrializada. Advisors/Committee Members: Faria, Paulina.

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O texto discute a formação do Acre durante o ciclo da borracha entre 1904 e 1945, fazendo uma análise da economia, política e das representações. O objetivo principal desse trabalho é analisar a inserção do Acre no contexto do ciclo da borracha, procurando assim contribuir para um debate historiográfico mais amplo sobre esse tema. O foco do trabalho são as empresas seringalistas, elaborando uma narrativa que enfoca a maior de todas elas na região, a N & Maia e Companhia. A tese defende que com a falência do ciclo da borracha a partir de 1910, as empresas seringalistas no Acre que souberam se adaptar a esse cenário de crise foram se consolidando como senhoras dos domínios econômicos, políticos e sociais da região. A tese é desenvolvida dividindo-se em três partes, que contextualizam esse cenário da seguinte maneira: a) uma primeira onde se discute como se formou a mão de obra dos seringais e consequentemente aquela capaz de gerar renda aos seringalistas; b) uma segunda onde elabora-se uma investigação sobre a constituição da cadeia de aviamento da borracha e como as empresas seringalistas conseguiram superar essa rede, que entrou em colapso a partir de 1910; c) a última parte debate com as formas de representação do Acre no período do ciclo da borracha, sendo uma delas oriunda de uma visão senhorial ancorada na opulência e outra que se caracteriza pelos registros de uma região precária e marginal perante o restante da Amazônia.

The paper discusses the formation of Acre during the rubber boom between 1904 and 1945, making an analysis of the economy, politics and representations. The main objective of this work is to analyze the insertion of Acre in the context of the rubber, thus seeking to contribute to broader historiographical debate on this topic. The focus of the work will be rubber companies, developing a narrative that focuses on the greatest of them all in the region, the N & Maia and Company. The thesis defend is that with the collapse of the rubber boom from 1910, the Acre rubber companies that were able to adapt to this crisis scenario were consolidated as Ladies domains economic, political and social area . For this thesis is proven text was divided into three parts, which contextualize this scenario as follows: a) a first part where he discusses how it formed the manpower of the rubber and that consequently able to generate income to seringalistas b ) a second where we undertake a research on the formation of the chain of dispensing as rubber and rubber companies were able to overcome this network, which collapsed from 1910 c) the last part discussion with the forms of representation of Acre during the rubber boom, one of them coming from a vision anchored in stately opulence and other records which is characterized by a region of poor and marginal to the rest of the Amazon.

Advisors/Committee Members: Gallardo, Dario Horacio Gutierrez.

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Vulcanização dinâmica é um processo de vulcanização de um elastômero durante a mistura no estado fundido com um termoplástico, que pode ser utilizado para produzir elastômeros termoplásticos os quais apresentam as propriedades que podem se aproximar do elastômero vulcanizado, porém podem ser processados como um termoplástico convencional. Neste trabalho, foram preparados elastômeros termoplásticos (TPEs) de borracha natural (NR)/polipropileno (PP) obtidos por vulcanização dinâmica utilizando-se um sistema de vulcanização a base de enxofre (S) e combinação dos aceleradores N tert butil 2 benzotiazol sulfenamida (TBBS) e dissulfeto de tetrametiltiurã (TMTD). A formação de ligações cruzadas durante o processamento foi confirmada pelo aumento do grau de cura do sistema. O processo de vulcanização dinâmica aumentou a rigidez da fase elastomérica e influenciou no comportamento térmico e mecânico dos TPEs. A redução do movimento dos segmentos de cadeias aumentou os valores da temperatura de transição vítreas dos TPEs. NR/PP TPEs com maiores teores de NR nas composições apresentaram desempenho mecânico superior à blendas convencionais NR/PP em termos de tensão na ruptura e módulo elástico. sendo observado aumento de 316% no módulo elástico na composição 70NR/30PP TPE quando comparado a blenda convencional 70NR/30PP. O maior grau de reticulação proporciona aumento na rigidez da fase elastomérica e consequentemente aumento na resistência mecânica dos TPEs.

Dynamic vulcanization is a process of vulcanization of an elastomer during melt mixing with a thermoplastic. This process results in an elastomeric alloy material with the properties of a conventional thermoset rubber, but which can be processed as a conventional thermoplastic. In this study, thermoplastic elastomers (TPEs) based on natural rubber (NR)/polyprolylene (PP) with various blend ratios were prepared. The TPEs was obtained by dynamic vulcanization of NR/PP using a sulphur (S)/N-tert-butyl-2- benzothiazolesulphenamide (TBBS) and tetramethylthiuram disulphide (TMTD) curative system during processing in the melt state. The crosslinking formation during the processing was confirmed by the increase in the degree of cure of the systems measured by DSC. The dynamic vulcanization process increases the stiffness of the NR phase in the TPEs and modifies the thermal and mechanical behavior. NR/PP TPEs with high content of NR showed superior mechanical performance compared to the uncrosslinked NR/PP blends in terms of tensile strength and Youngs modulus. It was obtained an increase in Youngs modulus values of NR70/PP30 TPE of 316% than compared to NR70/PP30 conventional blend. The main reason for the high performance was the increase of degree of cure during the reactive processing that became the NR phase more rigid and contributed to the increase in the mechanical resistance of TPEs.

Advisors/Committee Members: Luiz Antonio Pessan.

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A presente Dissertação é resultado da pesquisa que teve como objetivo geral analisar as diferentes metáforas que expressam a cidade de Manaus do ciclo da borracha em textos de ficcionistas, pesquisadores e legisladores, com base na teoria conceptual da Metáfora, desenvolvida por Lakoff e Johnson (2002), em contraponto com outras abordagens linguísticas do fenômeno metafórico, estabelecendo diálogos com a Análise de discurso de orientação francesa, a Semiótica greimasiana e a teoria bakhtiniana da Carnavalização. As três questões norteadoras dos problemas de pesquisa são: que metáforas foram utilizadas por ficcionistas, pesquisadores e legisladores para discursar sobre a Manaus do ciclo da borracha? em que sentido essas metáforas revelam a subjacente visão de seus autores a respeito da cidade? de que forma as metáforas, analisadas em conjunto, operam a recriação daquela Manaus como um espaço multifacetado? Para responder tais questões, o quadro teórico que sustentou a pesquisa contou com quatro eixos temáticos, que fiz com que convergissem, até onde fosse possível, em direção ao tema: a interface da linguística com a literatura; as abordagens linguísticas sobre a metáfora, especialmente a teoria da metáfora Conceptual; a concepção de cidade, sua relação com o imaginário e sua representação discursiva; e a representação escrita da cidade de Manaus de fins de século XIX e início do século XX. O tema metáfora tece todos os capítulos da dissertação, na qual mostro os variados sentidos que a cidade de Manaus produz, por meio de discursos metafóricos, elaborados no período do ciclo da borracha. Os discursos selecionados são de ficcionistas, pesquisadores e legisladores. A investigação possibilitou-me concluir que, na análise das metáforas presentes nesses materiais (narrativas, textos históricos e leis), utilizando a teoria da Metáfora conceptual e os respectivos diálogos epistemológicos, é teoricamente válido afirmar a existência de várias representações discursivas sobre a cidade de Manaus, como um espaço plurisotópico, durante o período do ciclo da borracha.

La présente dissertation est le résultat d’une recherche qui a eu comme objectif général analyser les différentes métaphores qui expriment la ville de Manaus du cycle du caoutchouc dans des textes des écrivains de fiction, les chercheurs et législateurs, basé sur la théorie de la métaphore conceptuelle, développé par Lakoff et Johnson (2002), à contrepoint avec des autres approches linguistiques du phénomène métaphorique, établir des dialogues avec l’Analyse du Discours d’orientation française, la sémiotique greimassienne et la théorie bakhtine de la carnavalisation. Les trois questions guides des problèmes de recherche sont : quelles métaphores ont étés utilisés par les écrivains de fiction, les chercheurs et législateurs pour discuter sur la Manaus du cycle du caoutchouc? à quel sens ces métaphores révèlent la sous-jacent vue de leur auteurs au respect de la ville? de quelle forme les métaphores, analysées dans l’ensemble, produisent la récréation de Manaus…

Advisors/Committee Members: Guedelha, Carlos Antônio Magalhães, http://lattes.cnpq.br/7081769664734266, Guedelha, Carlos Antônio Magalhães, Pinto, Ernesto Renan Melo de Freitas, Oliveira, Rita do Perpétuo Socorro Barbosa de.

▼ O principal objetivo deste trabalho é a aplicação das metologias SMED (Single Minute Exchange of Die) e 5S na empresa Biosafe Indústria de Reciclagens, SA que se dedica à reciclagem de pneus usados, transformando-os em granulado de borracha. A primeira vertente do trabalho incidiu na revisão de literatura que possibilitou entender os principais conceitos do SMED e 5S. A utilização do SMED surgiu como a solução para a necessidade de reduzir o tempo de ciclo de uma máquina de moldação por prensagem. Esta aplicação resultou numa redução de 47% do tempo de ciclo. Ao nível da utilização dos 5S, como solução para organizar e arrumar o material da manutenção, registaram-se melhorias significativas na organização, arrumação e identificação dos mesmos, permitindo uma maior rapidez e facilidade dos processos. Advisors/Committee Members: Ramos, Ana Luísa Ferreira Andrade (advisor).

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Apesar de já existirem alternativas técnica e economicamente viáveis para destinação de pneumáticos usados, dados quantitativos sobre propriedades de elementos construtivos que utilizam o resíduo de borracha como agregado ainda são restritos. No presente trabalho, considerou-se o resíduo proveniente de indústria de recauchutagem como material para fabricação de compósito destinado à produção de elementos construtivos. Foram analisadas propriedades mecânicas e térmicas de argamassa de cimento Portland com adição de resíduo sem tratamento, nas proporções de 10%, 20% e 30% em massa em relação à massa do cimento, substituindo o agregado no traço em massa 1:5 de argamassa cimento e areia. A granulometria do resíduo utilizado variou entre 0,30mm e 4,8mm (passando na peneira 4,8mm e ficando retido na de 0,30mm), sendo ele nos formatos fibroso e granular. Consideraram-se as influências da granulometria e do percentual de resíduo adicionado à argamassa (em substituição ao agregado) nas propriedades térmicas e mecânicas. Realizaram-se ensaios de corpos-deprova nos estados fresco (índice de consistência) e endurecido (absorção de água por capilaridade, resistência a compressão e tração). O trabalho está focado no problema da relação desempenho térmico /resistência mecânica de sistemas construtivos utilizados em regiões de baixas latitudes (Estado do Piauí), caracterizadas por elevados índices de radiação solar.

Although already to exist alternative technique and economically viable for destination of used tires, quantitative data on properties of constructive elements that use the rubber waste as aggregate still are restricted. In the present work, the waste proceeding from industry of retreading as material for manufacture of composite destined to the production of constructive elements was considered. Mechanical and thermal properties of mortar had been analyzed Portland cement with addition of waste without treatment, in the ratios of 10%, 20% and 30% in mass in relation to the mass of the cement, substituting the aggregate in the trace in mortar 1:5 mass cement and sand. The size of the used residue varied between 0,30mm and 4,8mm (passing in the bolter 4,8mm and being restrained in the one of 0,30mm), being it in the formats fibers and granular. The influences of the size and the percentage of residue added to the mortar (in substitution to the aggregate) in the thermal and mechanical properties had been considered. Assays of body-of-test in thestates had been become fullfilled cool (consistency index) and hardened (absorption of water for capillarity, strength the compression, traction and strength flexural). The work is centralized in the problem of the relation thermal performance /strength mechanics of used constructive systems in regions of low latitudes (Been of the Piauí), characterized for raised indices of solar radiation.

Advisors/Committee Members: George Santos Marinho, Pedro Wellington Gonçalves do Nascimento Teixeira, Jose Francisco dos Reis Sobrinho.

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A modernidade exige materiais versáteis, resistentes e, durante um longo tempo os plásticos serviram a esse propósito. Entretanto, o acúmulo desses materiais ao serem descartados no meio ambiente tornou-se um problema Os polímeros biodegradáveis surgiram neste cenário como alternativa para evitar o acúmulo de resíduos plásticos no meio ambiente. O polihidroxibutirato (PHB) representa uma classe de polímeros biodegradáveis, mas que apresenta um alto custo e possui ainda propriedades térmicas limitadas. A borracha natural possui excelentes propriedades mecânicas, resistência ao envelhecimento, flexibilidade e apresenta melhor custo benefício se comparada com as borrachas sintéticas. Neste estudo, foram elaboradas misturas poliméricas de polihidroxibutirato (PHB) e látex de borracha natural em diferentes concentrações, por prensagem à quente. Os ensaios de calorimetria diferencial de varredura (DSC), análise termogravimétrica (TGA), espectrometria na região do infravermelho (FTIR), microscopia ótica (MO) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) foram utilizados para caracterizar e avaliar as propriedades das misturas poliméricas. O PHB e as misturas com borracha natural foram submetidos ao ensaio de biodegradabilidade através do enterro em solo simulado, conforme a norma ASTM G 160-03, variando por um período de 2 a 17 semanas. Ao final de cada período foram determinadas a perda de massa, a morfologia dos corpos de prova e foram realizadas as análises de DSC, TGA e FTIR. As misturas poliméricas apresentaram menor resistência térmica do que o PHB. No ensaio de biodegradabilidade, as misturas foram consideradas biodegradáveis, segundo a norma ASTM G 160-03 e tiveram a porcentagem de cristalinidade reduzida, tendo o teor de borracha natural contribuído para aumentar a taxa de biodegradação. As análises por MEV comprovaram a existência de consórcios de microrganismos, responsáveis pela biodegradação do PHB e das misturas poliméricas

Modernity requires versatile , sturdy materials , and for a long time plastic served this purpose. However , the accumulation of these materials to be discarded in the environment has become a problem Biodegradable polymers have emerged in this scenario as an alternative to avoid the accumulation of plastic waste in the environment . The polyhydroxybutyrate ( PHB ) is a class of biodegradable polymers , but it is costly and still has limited thermal properties . Natural rubber has excellent mechanical properties , aging resistance , flexibility and presents best value compared to synthetic rubbers . In this study, polymer mixtures of polyhydroxybutyrate (PHB ) and natural rubber latex in different concentrations were prepared by hot pressing . Tests of differential scanning calorimetry ( DSC ) , thermal gravimetric analysis ( TGA ) , infrared spectroscopy (FTIR ) , optical microscopy (OM ) and scanning electron microscopy (SEM ) were used to characterize and evaluate the properties of polymer blends . The PHB and blends with natural rubber were subjected to biodegradation test by simulated…

Advisors/Committee Members: Cristina Russi Guimarães Furtado, Marcia Christina Amorim Moreira Leite, Luciana Portal da Silva, Ana Maria Furtado de Sousa.

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Microbiology and Immunology

The biological activities of retinoic acid (RA) and its synthetic analogues are mediated through nuclear receptors, termed retinoic acid receptors (RARs) and retinoid X receptors (RXRs). The transcriptional activity of RAR on target gene expression is achieved by its AF-1 domain and AF-2 domain. The function of AF-2 is known to be mediated by a number of coregulatory proteins. However the mechanism of AF-1 function is not well studied. We have hypothesized that the AF-1 function of RAR is regulated by specific interacting proteins. HACE1 was identified as an AF-1 domain interacting protein in a yeast two-hybrid screen. HACE1 interacts with RAR&beta<sub>3

Temple University – Theses

Advisors/Committee Members: Soprano, Kenneth J., Soprano, Dianne R., Tsygankov, Alexander, Long, Walter K..

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Este trabalho tem por objetivo realizar estudos sobre as potenciais aplicações do compósito a base de grafite e borracha de silicone como material eletródico. O compósito foi aplicado na determinação de propranolol, uma droga antihipertensiva largamente utilizada no Brasil e rutina, um flavonóide com propriedades vasodilatadoras e antioxidantes. Os eletrodos foram preparados misturando-se proporções adequadas de pó de grafite e borracha de silicone, de maneira a obter um compósito com 70% de grafite (m/m). Dados de voltametria cíclica (CV) foram usados para estimar a região útil de trabalho para o eletrodo em diferentes eletrólitoes suporte e pH. Estudos usando CV foram utilizados para avaliar a resposta e o comportamento voltamétrico dos analitos propostos em relação a vários parâmetros. Para a quantificação foi utilizada voltametria de pulso diferencial (DPV), na qual foram obtidas curvas analíticas para definição de intervalos lineares de resposta e limites de detecção. Curvas analíticas também foram obtidas com eletrodo de carbono vítreo para comparação. Posteriormente, os procedimentos foram aplicados na determinação dos analitos em formulações farmacêuticas. Os resultados obtidos foram comparados com procedimentos padrão descritos na literatura. A rutina foi determinada no medicamento Novarrutiva e os resultados obtidos concordaram com o método de comparação com 95% de confiança. O propranolol foi determinado no medicamento Propranolol Ayerst? e os resultados concordaram com o método comparativo com 95% de confiança. Em todos os casos, com o eletrodo compósito foi obtido menor limite de detecção e maior região linear de resposta para os dois analitos, quando comparado ao eletrodo de carbono vítreo.

Studies regarding the applications of a graphite-silicone rubber composite as an electrode material have been performed and the results described in this work. The composite was used in the voltammetric determination of propranolol, an antihypertensive drug widely used in Brazil and rutin a flavonoid that presents both dilatation of blood vessels capabilities and antioxidative actions. The electrodes were prepared by using a suitable amount of graphite powder and silicone rubber in order to reach a 70% (graphite, w/w) composition. Cyclic voltammetric (CV) data were used in order to characterize the electrode material regarding useful potential window in different supporting electrolyte and pH. CV data were also used in order to evaluate the response of the composite electrode to the analytes. The quantitative measurements were performed with differential pulse voltammetry (DPV) with which analytical curves were obtained and used to estimate the detection limits and linear dynamic range. These data guided us towards the determination of the analytes in pharmaceutical formulations. The results were compared with those from standard methods with agreement in the 95% confidence level, according to the Student?s t-Test, in both cases. Lower limits of detection and larger linear dynamic ranges were observed for the…

Advisors/Committee Members: Cavalheiro, Eder Tadeu Gomes.

▼ A nanotecnologia tem permitido a fabricação de novos materiais com propriedades únicas, diferentes de polímeros e materiais convencionais. O presente trabalho tem como objetivo estudar um novo sistema de nanocompósitos composto por látex de borracha natural (LBN) na matriz polimérica utilizando montmorilonita (MMT) e quitosana (QUIT) na fase dispersa. Dessa maneira, foram preparados nanocompósitos de LBN com concentrações de 1, 3, 5 e 10% de MMT e nanocompósitos com as mesmas concentrações de MMT/QUIT. Primeiramente, soluções de QUIT solubilizadas em ácido acético 1% foram adicionadas em suspensões de MMT 2%. As suspensões obtidas foram incorporadas ao LBN com auxílio do surfactante Triton X-100. Foram obtidos nanocompósitos com estrutura intercalada entre as lamelas de MMT, confirmadas pela análise de difração de raios-X (DRX). Os materiais a base de LBN/MMT/QUIT tiveram aumento no espaçamento basal entre as lamelas de MMT superiores aos materiais contendo LBN/MMT. Os nanocompósitos contendo LBN/MMT/QUIT apresentaram morfologias bem distintas dos nanocompósitos preparados com LBN/MMT. Os materiais de LBN/MMT/QUIT iniciaram a degradação em temperaturas inferiores a borracha pura. Os materiais contendo LBN/MMT apresentaram maior impermeabilidade a solvente orgânico do que a borracha pura, enquanto os materiais de LBN/MMT/QUIT sorveram mais solvente que a borracha. Todos os nanocompósitos preparados apresentaram módulos de Young superiores à borracha pura. Os nanocompósitos de LBN/MMT apresentaram maior rigidez do que os materiais contendo LBN/MMT/QUIT, enquanto as amostras contendo quitosana suportaram maiores deformações em relação às preparadas somente com montmorilonita na fase dispersa. Advisors/Committee Members: Gerson Luiz Mantovani, Mariselma Ferreira.

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Os pneus são materiais poliméricos de difícil reaproveitamento e reciclagem, devido à presença do aço e estrutura molecular dos mesmos. A elevação na frota nacional de veículos provocou um aumento na produção e, consequentemente, descarte de pneus. Quando os pneus chegam ao final da vida útil, tornam-se inservíveis, sendo na maioria das vezes descartados de forma inadequada. Quando isso ocorre surgem problemas relacionados com a saúde pública e meio ambiente. O objetivo geral desse trabalho foi viabilizar o reaproveitamento de resíduos de borracha de pneu através da incorporação em matriz de polietileno de alta densidade (PEAD). Com intuito de melhorar a adesão interfacial e propriedades finais buscou-se compatibilizar a mistura com adição do copolímero de etileno octeno-1 (C2C8). O tamanho e distribuição das partículas de borracha de pneu foram avaliados pela técnica de distribuição granulométrica. As caracterizações morfológicas foram feitas em um espectrômetro Raman com microscópio ótico acoplado e por microscopia eletrônica de varredura (MEV). As propriedades mecânicas foram estudadas por ensaios de resistência a tração e impacto, para avaliá-las foram realizados testes estatísticos. As caracterizações térmicas foram feitas por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e com auxilio da análise termo-ótica de Hot Stage. Observou-se através das micrografias eletrônicas de varredura que o processamento realizado em extrusora dupla-rosca foi eficiente, resultando em misturas com boa distribuição e dispersão. Os espectros FT-Raman mostraram que o agente compatibilizante não agiu na interface das misturas e que as partículas de pó de borracha de pneu foram encapsuladas pelo PEAD. A resistência ao impacto das misturas binárias PEAD/C2C8 apresentaram um aumento significativo e nas misturas PEAD/PBP as propriedades foram mantidas em teores de até 40% de pó de borracha de pneu (PBP). As misturas também apresentaram valores elevados de deformação na ruptura se comparado com o polímero puro, sendo que, as amostras que apresentaram valores altos de resistência ao impacto também apresentaram alta deformação. O C2C8 não agiu como agente nucleante, sendo que ocorreu um abaixamento da temperatura de fusão e a cristalização foi influenciada pelas taxas de resfriamento. Um dos maiores benefícios do trabalho foi a possibilidade da adição de grande quantidade pó de borracha de pneu na matriz mantendo as propriedades de resistência ao impacto. Nesse sentido, diminuição dos custos dos materiais.

The tires are polymeric materials that are difficult to reuse and recycling due to the presence of steel and molecular structure thereof. The increase in the national fleet of vehicles led to an increase in production and thus dispose of tires. When tires reach the end of life, they become unusable, being most often disposed of improperly. When this occurs there are problems related to public health and the environment. The general objective of this study was to facilitate the reuse of waste tire rubber by incorporating matrix in high…

Advisors/Committee Members: Benjamim de Melo Carvalho, Luis Antonio Pinheiro, Adriane Bassani Sowek, Regina Célia Nunes.

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Este trabalho teve por objetivo estudar a possibilidade de utilizar-se um híbrido de cargas, constituído pela carga mineral carbonato de cálcio e por resíduos de borracha micronizada obtidos a partir de pneus descartados após uso, dispersas na matriz de polipropileno reciclado. Os compósitos obtidos foram preparados com diferentes concentrações de cargas: 30% de resíduos de borracha + 10 % de CaCO3; 20% de resíduos de borracha + 7,5% de CaCO3; 10% de resíduos de borracha + 5% de CaCO3; somente 20% de CaCO3, e somente 20% de resíduos de borracha. Os compósitos obtidos foram caracterizados, através de ensaios reológicos, por medidas de índice de fluidez (ASTM D 1238) e análise dinâmico-mecânica (DMA); por ensaios mecânicos de resistência a tração (ASTM D 638), flexão em três pontos (ASTM D 790), resistência ao impacto Izod (ASTM D 256) e dureza shore D (ASTM D 2240); por ensaios térmicos como, deflexão térmica ao calor sob carga (ASTM D 648) e ponto de amolecimento vicat (ASTM D 1525). Também foram feitas imagens da superfície de fratura das amostras através do MEV (microscópio eletrônico de varredura). Comparando-se os resultados dos ensaios de resistência a tração das amostras, observou-se que com a utilização dessas diferentes cargas, ocorreu uma diminuição da resistência à tração na ruptura. O índice de fluidez apresentou considerável diminuição em seus índices com o aumento da adição das cargas, tanto nos compósitos quanto nos híbridos. O módulo elástico das amostras carregadas aumentou com a adição de carbonato de cálcio, tornou o material mais rígido, a adição de borracha fez com que o módulo de elasticidade das amostras diminuísse consideravelmente, tornou o material menos rígido. As imagens obtidas através do MEV puderam comprovar a pouca adesão entre a matriz polimérica e as partículas de CaCO3 e de resíduo de borracha. O trabalho mostrou que com a formação de compósitos híbridos a partir das diferentes concentrações das cargas utilizadas, ocorreram alterações significativas nas propriedades dos compósitos e dos híbridos, obtidos. Com relação à análise de custos, o trabalho mostrou que a utilização de cargas híbridas na resina termoplástica de polipropileno reciclado torna-se vantajosa quando a diferença de custos entre a resina reciclada, sem carga, e os compósitos híbridos, seja considerável. Do ponto de vista da conservação do Meio Ambiente, a utilização de materiais recicláveis como matérias-primas, para a produção de novos artefatos, torna-se uma solução prática para obter compatibilidade e harmonia entre desenvolvimento e a qualidade do meio ambiente, ou seja, desenvolvimento sustentável.

The main objective of this work was study the possibility of using a fillers hybrid consisting of calcium carbonate, and micronized rubber waste obtained from discarded tires after use, dispersed in the matrix of recycled polypropylene. The composites were prepared with different concentrations of loads: 30% of rubber waste + 10% CaCO3 20% waste rubber + 7.5% CaCO3, 10% of waste rubber + 5% CaCO3; only 20% CaCO3,…

Advisors/Committee Members: Hélio Wiebeck, Nilson Casimiro Pereira, Guilhermino José Macêdo Fechine.

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O óleo extensor normalmente empregado em copolímeros à base de butadieno e estireno ( borracha SBR) da série 1712 é o extrato aromático (DAE). Nesta Dissertação, esse óleo foi substituído por óleos com baixos teores de policíclicos aromáticos em formulações de SBR. Esta substituição se deu em atendimento a Regulamentação REACH (EC No1907/2006 do Parlamento Europeu e do Conselho de 18 de Dezembro de 2006, Anexo XVII) que determina que a soma de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos individuais (PAHs) deve ser abaixo de 10 mg/kg e o teor de benzo(a)pireno (BaP) não deve exceder 1 mg/kg. Os óleos empregados foram o extrato aromático residual tratado (TRAE) e dois óleos naftênicos de fornecedores diferentes (HN1 e HN2). As composições de SBR estendidas em DAE, TRAE, HN1 e HN2 tiveram suas propriedades térmicas avaliadas por análise termogravimétrica (TG) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). As propriedades físicas foram determinadas por ensaios de tração, dureza, resistência à abrasão e resiliência. Foram ainda avaliadas as propriedades reométricas e reológicas, por viscosidade e relaxação Mooney, respectivamente. Ao final os resultados demonstraram que é possível a substituição do óleo extensor por quaisquer dos óleos testados sem prejuízos nas propriedades estudadas

The extender oil usually employed in compositions of rubbers based on sytrene and butadiene (SBR) 1712 is the aromatic extract DAE. In this Dissertation, this oil was substituted by oils with low levels of polycyclic aromatic hydrocarbons: the treated residual aromatic extract (TRAE) and two naphthenic oils from different suppliers (HN1 and HN2). This substitution was performed in response to REACH Regulation (EC No1907/2006 European Parliament and the Council of 18 December 2006, Annex XVII) which state that the sum of individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) should be below 10 mg / kg and the levels of benzo (a) pyrene (BaP) should not exceed 1 mg / kg. SBR compositions extended with DAE, TRAE, HN1 and HN2 were characterized in terms of thermal properties by thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC), rheometric properties, physical properties (tension tests, hardness, abrasion resistance and resilience) and rheological (viscosity and Mooney relaxation). The final results showed that it is possible to replace the extender oil DAE for any of the tested oils without loss in the studied properties

Advisors/Committee Members: Ivana Lourenço de Mello, Cristina Russi Guimarães Furtado, Antonio de Araujo Ferreira, Marcia Cerqueira Delpech.

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A combinação de excelentes propriedades mecânicas aliadas à biocompatibilidade torna a borracha natural um material amplamente empregado na fabricação de artefatos voltados à saúde, tais como bicos de chupetas e de mamadeiras, e luvas cirúrgicas e de procedimentos não-cirúrgicos. Esses artefatos são processados a partir de látices de poli(cis-isopreno) extraído de seringueiras. Entretanto, o grande número de insaturações presentes na cadeia polimérica, mesmo após a vulcanização, resulta em uma baixa resistência desse material ao envelhecimento, causado principalmente pela associação de fatores como temperatura, oxigênio, ozônio e radiação. Outro inconveniente associado à aplicação da borracha natural é a presença de proteínas no látex, com potencial alergênico, podendo promover reações fisiológicas em alguns usuários. Por esse motivo artefatos comerciais à base de material sintético também são encontrados no mercado. Esses artefatos também não são isentos dos processos naturais de desgaste e decomposição. Esta Dissertação teve como objetivo realizar um estudo comparativo de propriedades dos produtos comerciais à base de borracha natural e à base de material sintético (bicos de chupeta e de mamadeiras e luvas) de diferentes fabricantes, como adquiridos e após sofrerem envelhecimento acelerado. O estudo foi feito empregando-se as técnicas de espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e termogravimetria (TG). Uma avaliação mecânica com métodos padronizados foi também realizada

By combining the excellent mechanical properties as well as biocompatibility, natural rubber is a suitable material to be applied in the manufacture of commercial articles as pacifiers, nursing bottles and gloves. Those products are processed from lattices of poly(cis-isoprene) extracted from rubber-trees. Nevertheless, the expressive amount of insaturations present along the polymeric chains, even after the vulcanization process, leads to degradation mainly caused by an association of factors as heat, oxygen, ozone and radiation. Another inconvenience in the application of natural rubber is the presence of some proteins in the latex, which causes allergic problems in a few usuaries. Thus synthetic materials are also employed in the production of such articles that are not free from degradation problems as well. The objective of this Dissertation was to carry out a comparative study of some properties of commercial products (nipples, of pacifiers and nursing bottles, and gloves) from different manufacturers. The materials were characterized, as received and after being submitted to accelerated degradation, by infrared spectroscopy (FTIR) and thermogravimetry (TG). Some mechanical properties were also evaluated by employing standard methods

Advisors/Committee Members: Marcia Cerqueira Delpech, Fernanda Margarida Barbosa Coutinho, Maria Elizabeth Ferreira Garcia.

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A partir da publicação, em 1994, de um relatório que afirmava que a presença de óleos aromáticos pesados, com altos teores de compostos policíclicos, em formulações de borrachas estaria relacionada ao desenvolvimento de doenças como o câncer, associado ao fato da crescente conscientização ambiental na fabricação de produtos elastoméricos, foi iniciado um estudo sobre a substituição do óleo aromático de origem do petróleo por óleos vegetais de menor risco. Nessa Dissertação de Mestrado foi proposta a substituição do óleo aromático derivado do petróleo por óleos vegetais como o de tungue, palma e linhaça, em composições de borracha natural (NR) contendo diferentes teores do copolímero de butadieno-estireno (0, 10 e 50 phr) e diferentes tipos de carga (negro de fumo N330 e negro de fumo N375). As composições obtidas foram avaliadas quanto a propriedades reométricas, mecânicas e fractográficas. Foi observado que não houve variação significativa na viscosidade Mooney, na resistência à tração, no alongamento na ruptura e na dureza Shore das composições de NR SBR1502 quando o óleo aromático foi substituído pelos óleos vegetais, quando diferentes negros de fumo foram utilizados como carga reforçante e quando foram utilizados teores crescentes de SBR1502. Por outro lado, a resistência ao rasgamento das composições de NR SBR1502 apresentaram melhores resultados quando o negro de fumo N375 foi utilizado. A adição de teores crescentes de SR 1502 levou à diminuição dos valores de rasgo. A natureza do óleo utilizado influenciou esse resultado e melhores valores foram obtidos com o óleo de tungue. Os resultados obtidos foram corroborados pela morfologia do material, avaliadas por microscopia eletrônica de varredura

A study has been started based on a 1994 report which announced that the presence of heavy aromatic oils, with high amount of polycyclic compounds, in rubber formulations has a influence with the appearance of diseases, like cancer, and associated with the growth about environmental concerns in the rubber enterprises, the focus of this study is to evaluate the possibility of changing the aromatic oils for vegetable ones, with lower risks. In this Master Dissertation it has been evaluated the changes on the characteristics when the aromatic oil is changed by palm, tung and linseed oils in natural rubber (RB) compounds, when the quantity of SBR is changed and different kinds of carbon black are used. The mixes have been evaluated measuring rheometric, mechanical and fractographic. It has been observed that the changes made did not affect significantly the Mooney viscosity, tensile strength, elongation at break and hardness Shore among the samples studied. The changes are: different kind of carbon black (N375 and N330), progressive growth of the amount of SBR1502 (0, 10, 50 phr) used with natural rubber and the kind of oil (aromatic, palm, tung and linseed). On the other hand, the tear resistance has done better values when used the carbon black N375 with the NR SBR composition. The progressive addition of SBR1502 has…

Advisors/Committee Members: Marcia Christina Amorim Moreira Leite, Regina Celia Reis Nunes, Cristina Russi Guimarães Furtado.

▼ Partículas nanoestruturadas têm sido amplamente utilizadas como carga de reforço em matrizes elastoméricas, sendo substitutos eficazes das cargas convencionais, já consagradas, como o negro de fumo, mica, sílica. Em especial, as argilas têm mostrado grande potencial ao que se refere a melhor dispersão na matriz polimérica, em função de sua elevada razão de aspecto. Dentro do vasto universo de argilominerais, as argilas aniônicas, também conhecidas hidróxido duplo lamelar (HDL), apresentam como vantagem a possibilidade de ser projetada estruturalmente para as mais diversas finalidades, ao se modificar os ânions ou os cátions, ou até mesmo combiná-los na estrutura lamelar. E dentre os métodos existentes para se preparar compósitos a base de elastômero/argila, a co-coagulação do látex, é uma forma bastante eficaz e economicamente viável, uma vez que a borracha obtida após processo de coagulação já contém a carga incorporada. Este trabalho se dedicou a avaliar o processo de co-coagulação do látex de NBR e HDL, visando a obtenção de nanocompósitos. Para tanto HDL de composição Mg/Al-CO3 foi modificado com ânions DS, DBS e ST e foram preparadas suspensões aquosas, utilizando como ferramentas de dispersão ultraturrax e ultrassom de ponteira. As variáveis de processo avaliadas foram tipo e teor de HDL, tempo de mistura látex/suspensão aquosa de HDL, quantidade de coagulante e velocidade de agitação. Por fim, os coágulos obtidos foram formulados para avaliar a influência dos HDL na cinética de vulcanização e também para determinação das propriedades mecânicas convencionais. Os resultados obtidos comprovaram que a metodologia de dispersão de hidrotalcita ao látex nitrílico de modo prévio ao processo de coagulação é uma alternativa viável para a obtenção de nanocompósitos. O uso do ultrassom de ponteira como ferramenta na dispersão aquosa de HDL contribuiu para maior estabilidade da suspensão e o ajuste nos parâmetros do sistema de coagulação, levaram a obtenção de grumos uniformes do ponto de vista macroscópico e microscópico. As micrografias dos coágulos não vulcanizados obtidas por MEV-FEG confirmaram as informações apuradas a partir dos difratogramas de raios-X que apontou a formação de um sistema parcialmente esfoliado, em função da ausência dos picos característicos da hidrotalcita, além de indicarem a coexistência de partículas em dimensões micrométrica a nanométricas em uma mesma estrutura. A composição química do HDL, com a presença de átomos de magnésio e alumínio combinados com grupos hidroxila favoreceu a redução tanto o tempo de indução como de pré-cura. As propriedades mecânicas que se mostraram mais sensíveis ao grau de dispersão da carga foram a dureza, a deformação permanente à compressão (DPC) e o módulo de tração a 300% de deformação (E300), em especial para os compósitos contendo 10% m/m de HDL natural e modificado com estearato. A resistência à chama dos nanocompósitos de NBR-HDL vulcanizados apresentou um ligeiro aumento quando comparados à NBR pura, visto que esta é uma característica própria da… Advisors/Committee Members: Cristina Russi Guimarães Furtado, Regina Celia Reis Nunes, Marcia Gomes de Oliveira, Luciana Portal da Silva, Alex da Silva Sirqueira, Ana Maria Furtado de Sousa.

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A maioria das aplicações tecnológicas das borrachas exige cargas de reforço. O reforço alcançado depende em muito do grau de dispersão da carga na matriz, o que por sua vez depende da interação carga-matriz, e, consequentemente, da natureza da química do elastômero e da carga. Além do negro de fumo e da sílica, materiais já consagrados como cargas de reforço de borrachas, outras nanopartículas funcionalizadas têm sido o centro das atenções. Na última década, o uso de argilas como reforço em borrachas vem sendo estudado intensamente. Dada a sua característica lamelar, uma boa dispersão e esfoliação das placas da argila na matriz, resulta em excelentes propriedades, mesmo em baixos teores. No entanto, para muitas aplicações tecnológicas de elastômeros, se exige teores mais elevados de cargas, e neste particular o desafio de incorporar e dispersar a argila, altamente polar em uma matriz apolar tem sido um desafio. Neste contexto, este trabalho avaliou a possibilidade e a potencialidade de incorporar-se diferentes teores da argila montmorilonita, MMT, e da mesma modificada organicamente, OMMT, em matriz de borracha natural epoxidada (ENR15, ENR20, ENR50 e mistura de NR/ENR50 na proporção de 60/40). Nas matrizes de ENR15 e ENR20 a argila foi incorporada em emulsão e nas demais composições e em uma câmara de misturas acoplada a um reômetro de torque do tipo Haake. As propriedades reométricas, morfológicas, térmicas, mecânicas e viscoelásticas foram avaliadas através de reometria de disco oscilatório (ODR), difração de raios-X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), calorimetria exploratória diferencial (DSC), análise termogravimétrica (TGA), ensaios de resistência à tração e análise dinâmico mecânica (DMA). A adição de MMT ou OMMT nas matrizes resultou em um aumento na distância interplanar da argila, indicando a formação de estruturas intercaladas. As imagens de MEV apresentam uma boa dispersão da carga na matriz. De uma maneira geral, houve melhora nas propriedades mecânicas com a adição de argila, para todas as amostras, com determinadas composições alcançando 250% de acréscimo. Observou-se, também, que a presença da argila afeta a eficiência da vulcanização, diminuindo a densidade de reticulação com o aumento no teor de argila. Os resultados deste trabalho apontam para a dificuldade se incorporar teores maiores (de 10 a 40 phr) de MMT em matriz de NR e/ou em matriz de ENR e ao contrário do que esperado, as diferentes metodologias aqui empregadas como a incorporação em emulsão e em câmara de mistura pouco influenciaram as propriedades finais dos vulcanizados. O uso da OMMT influenciou mais no grau de dispersão e da interação carga- matriz do que o grau de epoxidação da NR.

Most technological rubber applications require reinforcing fillers. The reinforcement achieved depends strongly on the interaction between the filler and matrix, the nature of filler and the type of rubber used. Besides carbon black and silica which have been proven reinforcing nanofillers for a large variety of rubber, other types of…

Advisors/Committee Members: Jacobi, Marly Antonia Maldaner.

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O objetivo dessa dissertação foi caracterizar e determinar a viabilidade técnica e desenvolvimento de uma banda de rodagem de borracha natural (NR) com a incorporação de óleo proveniente de fonte vegetal (OV) e ativador de vulcanização com menor teor de Zn (Zn orgânico). Esses aditivos foram utilizados em substituição aos componentes tradicionalmente utilizados na indústria da borracha, visando reduzir a quantidade de zinco na formulação e a utilização de um óleo proveniente de fonte vegetal como plastificante/lubrificante. Iniciou-se o estudo com a caracterização química e térmica de cada aditivo alternativo a partir da análise termogravimétrica (TGA), espectrometria no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e espectrometria de absorção atômica (AAS). Foram preparadas 15 misturas, sendo uma formulação padrão típica para banda de rodagem, e as demais variando-se o teor de óleo vegetal (3, 4, 6 e 8 phr), Zn orgânico (2, 3, 4 e 5 phr) e os dois aditivos juntamente (2 e 3 phr de Zn orgânico com 3 phr de óleo vegetal). Foram também preparadas formulações com ZnO com o teor de Zn equivalente às formulações propostas com os aditivos alternativos. A caracterização das composições foi realizada através de propriedades reométricas, calorimetria exploratória diferencial (DSC), densidade de ligações cruzadas, analisador de processamento da borracha (RPA), análise térmica dinâmico-mecânica (DMA), difração de raio X, envelhecimento acelerado em estufa e as propriedades físico-mecânicas de densidade, dureza, resistência à tração, resistência ao rasgamento, desgaste por abrasão e deformação permanente por compressão. Todos os resultados foram comparados à formulação padrão para bandas de rodagem. As características térmicas e químicas sugeriram que o óleo proveniente de fonte vegetal apresenta uma estrutura típica de um éster aromático derivado do óleo de soja e o Zn orgânico apresenta estrutura típica de um carboxilato de zinco aromático. A análise de DSC confirmou o efeito lubrificante do óleo proveniente de fonte vegetal, visto que não houve redução da temperatura de transição vítrea dos compostos. As propriedades físico-mecânicas e o envelhecimento acelerado em estufa indicam que o melhor desempenho foi alcançado com 3 phr de Zn orgânico e 3 phr de óleo proveniente de fonte vegetal, ocasionando assim em uma redução de 50% do teor de óleo plastificante e de 75% do teor de zinco, sem afetar adversamente as propriedades do artefato final.

The present study aimed at characterizing and determining the technical viability of a natural rubber tread (NR) with the incorporation of oil proceeding from vegetable source and vulcanization activator with less zinc content (organic Zn). These additives were used in replacement to the components traditionally used in the rubber industry, aiming at reducing the quantity of zinc in the formulation and application of oil proceeding from vegetable source as plasticizer/lubricant. The study has been begun with the chemical and thermal characterization of each alternative additive from…

Advisors/Committee Members: Crespo, Janaina da Silva, Oliveira, Márcia Gomes de, Andrade, Mara Zeni, Brandalise, Rosmary Nichele, Carli, Larissa Nardini.

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Neste trabalho foram obtidos nanocompósitos de SBS e SSBR a partir de montmorillonitas organicamente modificadas (MMT). Foram utilizados diferentes métodos de obtenção de nanocompósitos de SBS, e todos tiveram como objetivo melhorar as propriedades mecânicas da borracha pela adição de Montmorillonita (MMT). PBLH, borrachas epoxidadas e PBLH epoxidado foram utilizados como agente de compatibilização entre a argila e a borracha termoplástica. Os nanocompósitos foram obtidos em câmara de mistura fechada. Muitos destes nanocompósitos apresentaram melhoria em suas propriedades pela adição da argila e SBS epoxidada. Nanocompósitos obtidos através da borracha dissolvida, com baixa velocidade de agitação, apresentaram maiores valores de módulo, sem perder alongamento e tensão. Os melhores resultados foram obtidos para os nanocompósitos com MMT 10 A (Cloisite 10 A) e SBS epoxidada. Os nanocompósitos de SSBR (copolímero de butadieno e estireno contendo 25% de estireno), também em todos os casos, apresentaram melhoria de suas propriedades com a adição da argila e borracha epoxidada. A adição da MMT e uso das borrachas epoxidadas como agente de compatibilização aumentou as propriedades dos nanocompósitos comparados com a borracha pura, ou seja, a adição da argila e o uso do agente de compatibilização aumentam a força de interação entre a argila e a matriz de borracha, sendo este efeito maior na MMT 10 A e refletindo-se nas propriedades mecânicas, MET e análise de DMA.Para finalizar o trabalho foi avaliado o efeito destes nanocompósitos em uma matriz de polipropileno. Os nanocompósitos de SBS, também obtiveram resultados positivos como modificadores de impacto para plásticos, onde os valores de resistência ao impacto mostram ser 3 vezes maiores que os relativos ao PP puro.

SBS and SSBR nanocomposites were obtained with organically modified montmorillonites. Different methods of obtaining the SBS nanocomposite were employed, and all aimed the improvement of the mechanical properties of pure rubber by adding MMT. PBLH (hydroxylated liquid polybutadiene), epoxidized SBS and PBLH (hydroxylated liquid polybutadiene) were used as compatibilizer between the clay and the thermoplastic rubber. The nanocomposites were obtained in the mixture chamber. Most of these nanocomposites showed improvement in their properties when epoxidized SBS and clay were used. The nanocomposites from a rubber solution obtained using lower agitation speed presented higher values of modulus without losing elongation and tension. The best results were those using the MMT 10 A and epoxidized SBS as compatibilizer. The SSBR nanocomposites, also in all cases, showed improvement in their properties when clay and epoxidized rubber were used. The addition of MMT and the use of epoxidized rubbers as compatibilizer increased the properties of the nanocomposites when compared with pure rubber, which means that the compatibilizer increased the interaction between the clay and the rubber matrix. This effect is stronger when MMT 10 A was used, and it can be verified in…

Advisors/Committee Members: Mauler, Raquel Santos.

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Elastômeros termoplásticos vulcanizados (TPV’s) são misturas constituídas de um polímero termoplástico e um elastômero, nos quais o elastômero sofre uma reticulação dinâmica na presença do termpolástico fundido. As propriedades finais dos TPV´s dependem de diferentes fatores, destacando-se: a característica dos componentes, teor e natureza dos agentes de reticulação e coagentes, e dos aditivos como plastificantes e sistemas de proteção. O presente trabalho apresenta a obtenção de TPV’s de baixa dureza a base de polipropileno (PP) e borracha de etileno propileno dieno (EPDM) na proporção de 40/60 em massa, contendo 40phr de óleo parafínico. Os TPV’s foram obtidos em câmara de mistura fechada, utilizando-se como agentes de cura peróxido de dicumula, resina fenólica e coagente trialilcianurato (TAC). Os TPV’s foram avaliados em relação às propriedades de processamento, morfologia, inchamento e desintegração em tolueno, dureza, resistência à tração, deformação permanente à compressão, resistência à abrasão e comportamento dinâmico-mecânico. Na Etapa I do trabalho foram avaliados o efeito do teor de peróxido de dicumila e de resina fenólica na reticulação da borracha de EPDM contendo 40phr de plastificante parafínico. Os resultados das curvas reométricas indicaram como teor ótimo de cura de 4phr para o peróxido de dicumila e de 5phr para a resina fenólica. Na avaliação comparativa das propriedades mecânicas, observaram-se melhores resultados no composto curado com peróxido. Na Etapa II do trabalho avaliou-se o efeito do teor de cristalinidade do PP e o teor de eteno no EPDM sobre as propriedades dos TPV’s. Um aumento na cristalinidade do PP resultou em um incremento nas propriedades de dureza e tensão na ruptura do TPV. A menor dureza foi atingida com o PP de menor cristalinidade e com o EPDM de menor teor de eteno. Na Etapa III avaliou-se o efeito do teor dos agentes de cura nas propriedades dos TPV’s. A resina fenólica, no teor de 5phr, resultou no TPV com as melhores propriedades. A Etapa IV focou-se na avaliação do efeito da sílica, aumento do teor de óleo parafínico, coagente TAC e sistema de proteção. Das duas sílicas testadas, a de maior área superficial resultou em um TPV’s com propriedades significativamente superiores. A adição de um maior teor de plastificante resultou em uma diminuição na dureza, bem como, das propriedades mecânicas. Os agentes de proteção mostraram-se efetivos na manutenção das propriedades dos TPV’s quando estes foram submetidos a uma degradação termo-oxidativa.

Thermoplastic vulcanized elastomers (TPV’s) are characterized as a mixture of a thermoplastic polyner with an elastomer, where the elastomer is dynamically crosslinked in the thermoplastic melt. The TPV properties depend of different factors like: the characteristic of their individual components, the nature and amount of the crosslink agents and coagents, as well as additives, like plasticizers and protectors. This study presents the properties of low hardness TPV’s based on polypropylene/ethylene propylene diene rubber…

Advisors/Committee Members: Jacobi, Marly Antonia Maldaner.

▼ In this study; Ground Tire Rubber (GTR) from scrap tires were blended with Polypropylene (PP) using injection moulding without any additional additives. The effect of particle size and content was investigated by using 0.25mm and 1mm particles with 3 different level contents. Testing and analysing the samples for shore hardness, wettability, mechanical and morphological properties. The former showed, the bigger the particle size the bigger are the gaps between the phases which is probably the cause for poor tensile performance reported. Adding GTR to PP clearly enhanced the wettability property, the resultant mixture PP/GTR could be used in future works for achieving Design for Environment, Recycling, Manufacturing and Cost. Advisors/Committee Members: Matias, João Manuel.

▼ Schizophrenia is a debilitating mental illness characterised by positive, negative and cognitive symptoms. Epidemiological studies implicate vitamin D in the aetiology of schizophrenia and protein studies show altered circulating levels of the ligand vitamin D and implicate retinoids in schizophrenia. However, the gene expressions of vitamin D and retinoid receptors have not been extensively studied. In parallel, there is increasing interest in the role of neuroinflammation in the aetiology and progression of schizophrenia and both vitamin D and retinoids (vitamin A and its derivatives) have known anti-inflammatory actionsMy thesis aims to measure expression of molecules involved in vitamin D and retinoid signalling and determine the influence of elevated inflammatory markers on these molecules. My findings are obtained from two cohorts: a post-mortem brain cohort comprising tissue samples from the frontal cortex from thirty-seven individuals with schizophrenia and thirty-seven matched controls; and a clinical cohort of eighty-six patients with schizophrenia and seventy-seven controls whoprovided peripheral blood samples.Firstly, I used next generation sequencing data and real-time polymerase chain reaction in the post-mortem brain cohort to identify decreased mRNA expression of one retinoid X receptor subtype (RXRB) and of two of its binding partners, the NR4A1 and NR4A2 receptors, in schizophrenia.Secondly, using previously identified subgroups of people with neuroinflammation in the post-mortem cohort, I found that expression of two receptors, RXRB and retinoic acid receptor gamma (RARG), were increased in schizophrenia with neuroinflammation, whereas two orphan nuclear receptors, NR4A1 and NR4A3, were decreased in the same group.Finally, I analysed mRNA transcript levels in blood, and identified dysregulation in the retinoid signalling pathway in schizophrenia, principally involving the disruption of the conversion of retinol to retinoic acid (the bioactive form of vitamin A). I also found evidence of crosstalk between retinoid signalling molecules and pro-inflammatory cytokines. The dysregulation in gene transcripts of the retinoid signalling pathway also affected cognitive performance on tasks involving the prefrontal cortex and hippocampus.My studies suggest retinoids contribute to the aetiology of schizophrenia and identify a direct relationship with pro-inflammatory cytokines in both brain and blood. Advisors/Committee Members: Weickert, Cynthia Shannon, Psychiatry, Faculty of Medicine, UNSW, Catts, Vibeke, Psychiatry, Faculty of Medicine, UNSW, Fullerton, Janice, Medical Sciences, Faculty of Medicine, UNSW.

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A inserção de resíduos de borracha de pneu no concreto, embora traga melhoras em propriedades acústicas, térmicas e redução da fadiga e da vibração no concreto, tem como consequência negativa a queda da resistência à tração e à compressão. Tendo em vista tal problema, admitiu-se uma mistura de Concreto de Alto Desempenho (CAD) como referência e a partir desta, substituíram-se diferentes granulometrias de areia por resíduos de borracha, em volume. Ao encontrar a melhor resistência respectiva ao tamanho dos grãos de resíduos, aumentaram-se as proporções de substituição do material, a fim de encontrar a viabilidade do uso. Com os dados obtidos, observou-se que até 10% de substituição de areia pelo resíduo (na granulometria e traço adotado) a interferência na resistência é mínima, ou praticamente nula. Com 15% de substituição, ocorre queda drástica na resistência à compressão axial. Neste ponto, portanto, decide-se realizar adições na mistura, a fim de diminuir a queda na resistência, ocasionada pelo resíduo. Pôde-se ainda comparar os comportamentos relacionados aos diferentes processos de curas no concreto e tratamentos superficiais nos corpos de prova para ensaios de resistência (com e sem resíduos). As substituições de areia por resíduos em até 10% ocasionaram pequena queda na resistência à compressão axial. A utilização de partículas de borracha separadas na faixa granulométrica de 0,6 mm até 1,19 mm foi a melhor solução para a diminuição da queda na resistência, quando comparado com o aumento do teor de partículas finas.

Although the rubberized concrete has advantages in the acoustic, thermal properties and reduction of fatigue and vibration in the concrete, has as disadvantage the fall of the resistance to the traction and the compression. In view of such a problem, a mixture of High-Performance Concrete (HPC) was allowed as reference and from this, different grit sizes of sand were replaced with rubber waste, in volume. By finding the best resistance to the size of the ground rubber grains, the proportions of substitution of the material were increased in order to study the feasibility of such a concrete for structural uses. For view the results, it was observed that the decay of strength is minimal or practically null when replacing grains by waste (in granulometry and mix adopted) up to 10%. Fiften percent residue replacement causes a drastic drop the strength. At this point, additions in the mixture, in order to reduce the decrease in strength caused by the residue. It was also possible to compare the behaviors related to different processes of curing in concrete, and treatments on the surface of the specimens for strength test (with and without ground rubber). The substitutions up to 10% caused a low decay in strength. The use of ground rubber of size range from 0.6 mm to 1.19 mm was the best use to reduce the decay in strenght, when compared to the increase in fine particles ratio.

Advisors/Committee Members: Albuquerque, Maria da Consolação Fonseca de [UNESP], Universidade Estadual Paulista (UNESP).

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Neste trabalho foram realizados o projeto, construÃÃo e validaÃÃo de um AbrasÃmetro Roda de Borracha Vertical e Horizontal. Com base nos equipamentos propostos pela norma ASTM G-65 e por Hutchings e Stevenson, este trabalho propÃe agregar em uma sà mÃquina de ensaios de desgaste abrasivo, um equipamento capaz de realizar testes operando como um AbrasÃmetro Roda de Borracha Vertical ou como um AbrasÃmetro Roda de Borracha Horizontal. ContrÃrio ao uso de pesos mortos, a aplicaÃÃo da forÃa na amostra contra a roda à realizada por um sistema pneumÃtico, e sua intensidade medida por uma cÃlula de carga. Os demais parÃmetros dimensionais e especificaÃÃes de ensaio seguem os propostos pela norma ASTM G-65. Para avaliar a reprodutibilidade do equipamento, corpos de prova confeccionados em aÃo SAE 1015 e aÃo AISI D2 temperado e revenido foram utilizados. Os resultados mostraram que o equipamento opera em condiÃÃes satisfatÃrias na configuraÃÃo de AbrasÃmetro Roda de Borracha Vertical, onde as amostras apresentaram valores de perdas volumÃtricas de material esperadas pela literatura. Jà na configuraÃÃo de operaÃÃo Roda de Borracha Horizontal, o equipamento necessita de uma melhor calibraÃÃo, pois, apesar de taxas de desgaste menores serem encontradas, os resultados nÃo apresentaram boa repetibilidade.

In this paper, the design, construction and validation of a Vertical and Horizontal Rubber Wheel Abrasometer were performed. Based on the equipment proposed by ASTM G-65 and by Hutchings and Stevenson, this paper proposes merging into one abrasive wear testing machine, an equipment capable of operating as a Vertical Rubber Wheel Abrasometer or as Horizontal Rubber Wheel Abrasometer. Contrary to the use of dead weights, the application of force against the wheel in the sample is performed by a pneumatic cylinder, and its intensity is controlled by a load cell. The other dimensional parameters and test conditions follow those proposed by ASTM G- 65. To assess the repeatability of the tests, specimens of SAE 1015 and AISI D2 hardened and tempered were used. The results showed that the equipment operates in satisfactory condition when operated as a Vertical Rubber Wheel Abrasometer, where the samples showed values of volumetric losses of material expected in the literature. Already in operational condition as Horizontal Rubber Wheel Abrasometer, equipment needs a better calibration, because although smaller friction rates being found, the results donât showed good repeatability.

Advisors/Committee Members: JÃlio Cesar Giubilei Milan.

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In this study it was studied the physical-mechanical properties of elastomers based on styrenebutadiene rubber (SBR) with the addition of barite, for application of these compounds in protecting in the shielding against radiation X, for the substitution of aprons form based on elastomer fillered with lead in ergonomic and economically advantageous conditions. Elastomeric compounds were studied with different barite concentrations [50, 75, 100, 125 and 150 phr (parts for hundred of rubber)]. The studied properties were: tensile strength, tensile modulus, tear strength, permanent deformation in compression, hardness, absorption of fluid, resilience, measure of rheology, morphological analysis and characterization of attenuating materials to radiation X. Results showed that all compositions exhibit good dispersion of the filler in the matrix. It was observed that with the increase barite concentration there is an increase in hardness beyond not causing significant alteration in the tensile strenght, in the elasticity, as well as in the resistance to the tearing of the material.

Neste trabalho foram estudadas as propriedades físico-mecânicas de elastômeros a base de borracha de estireno-butadieno (SBR) com a adição de barita, para aplicação destes compostos na proteção de blindagem contra a radiação X, para a substituição de aventais a base de elastômeros carregados com chumbo em condições ergonômicas e economicamente vantajosas. Foram estudados compostos elastoméricos com diferentes concentrações de barita [50, 75, 100, 125 e 150 phr (partes por cem de borracha)]. Entre as propriedades estudadas destacam-se: resistência à tração, módulo sob tração, resistência ao rasgo, deformação permanente à compressão, dureza, absorção de fluido, resiliência, medida de reologia, análise morfológica e caracterização de materiais atenuadores à radiação X. Os resultados mostraram que todas as composições apresentam uma boa dispersão da carga na matriz. Observou-se que com o aumento da concentração de barita há um aumento na dureza além de não causar alteração significativa na resistência à tração, na elasticidade, bem como na resistência ao rasgamento do material.

Advisors/Committee Members: Leila Figueiredo de Miranda, Samuel Márcio Toffoli, Antonio Hortêncio Munhoz Junior.

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Neste trabalho de Dissertação de Tese, composições do copolímero de butadieno-acrilonitrila (NBR) foram vulcanizadas utilizando como agentes de vulcanização, a resina fenólica e o enxofre, com diferentes proporções de resina fenólica e uma única proporção de enxofre. O sistema ativador foi composto por policloropreno e óxido de zinco para as composições com resina fenólica, enquanto que por ácido esteárico e óxido de zinco para a composição com enxofre. Os materiais foram vulcanizados em uma temperatura de 190C. Foi avaliada a influência da variação dos componentes das composições sobre as propriedades reométricas, físico-mecânicas e reológicas dos materiais. Para auxiliar na interpretação dos resultados obtidos para as propriedades reométricas e físico-mecânicas, foi utilizado um planejamento estatístico de análise de variância para verificar a possibilidade da influência das variáveis e suas possíveis combinações nas propriedades avaliadas. Para as composições vulcanizadas com resina fenólica, os resultados mostraram que a composição de borracha nitrílica se tornou mais rígida com a presença da resina. Também foi observada a ocorrência de pós-cura nas composições vulcanizadas com resina fenólica. Os ensaios reológicos revelaram uma homogeneidade nas amostras submetidas aos testes de varredura de deformação, com desvio de linearidade a partir de 10% de deformação.

In this Thesis Dissertation, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) compositions were vulcanized using phenolic resin and sulfur as vulcanization agents with different proportions of phenolic resin and only one proportion of sulfur. The activator system was composed of polycloroprene and zinc oxide to phenolic resin compositions, while stearic acid and zinc oxide to sulfur composition. The materials were vulcanized in a temperature of 190C. The influence of the components content on rheometric, physico-mechanical and rheological properties of the materials was evaluated. In order to assist in the interpretation of the to physico-mechanical and rheometric properties results, a statistical planning of variant analysis was used to observe a possible influence of the variables and also their possible associations into the evaluated properties. The results showed that the nitrile rubber become more stiffness with the presence of phenolic resin. It was also observed the occurrence of post-vulcanization on the compositions vulcanized with phenolic resin. The rheological results showed homogeneity of the samples submitted to a strain sweep test, with a linear plateau until 10% of strain.

Advisors/Committee Members: Marcia Cerqueira Delpech, Leila Lea Yuan Visconte, Cristina Russi Guimarães Furtado.

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A pesquisa aborda a relação entre a imigração de judeus sefaradita marroquino para a Amazônia e a inserção destes ao contexto social, político e econômico às pequenas cidades da região. Neste caso, o estudo analisa o papel da rede intercomunitária judaica na formação e emergência de lideranças capazes de atuar em diferentes campos do conhecimento, mas sobretudo na esfera política. Nas malhas de interconexão dessa rede, transitaram conhecimento, benemerência, inovação, finança e notícia que se difundiam do mundo para a Amazônia, possibilitando forjar no imigrante judeu postura laica na construção de seus processos identitários. Neste estudo, utilizou-se como fonte de evidências dados documentais, assegurando os três princípios orientadores da coleta de dados empíricos: multiplicidade de fontes, criação de banco de dados e manutenção da cadeia de evidências. Demonstrar uma cidade que está passando pelo processo de transformação urbana, nas primeiras décadas do século XX é o objetivo deste trabalho que centra análise em Itacoatiara, no período de crise da borracha, sobretudo na década de 1920 ao demonstrar o processo de modernização urbana empreendido pelo prefeito Isaac José Pérez, caracterizado e delimitado ao espaço do Centro Antigo. Desta forma, concluiu-se que sem dúvida a economia da borracha representou o período de prosperidade para Itacoatiara. Em grande parte, a dependência de único recurso econômico foi o fator determinante para a crise da economia extrativista que ocorreu após 1910. Porém, as trocas simbólicas que poderiam resultar dessa interação são pautadas por desigualdades econômica e análoga à espacialização entre centro e margem, ou se desejarmos, do capitalismo na matriz e aquele na periferia. Diante de tudo isso, é possível compreender que a modernização do tecido urbano do Centro não foi suficiente para fazer com que Itacoatiara como um todo adentrasse na modernidade, como desejavam os seus intendentes, superintendentes, coronéis e prefeitos.

The research addresses the relationship between the immigration of Moroccan Sephardic Jews to the Amazon and their insertion into the social, political and economic context of small towns in the region. In this case, the study analyzes the role of the Jewish intercommunity network in the formation and emergence of leaders capable of acting in different fields of knowledge but especially in the political sphere. In the interconnection networks of this network, knowledge, benevolence, innovation, finance and news flowed from the world to the Amazon, enabling the Jewish immigrant to lay secular posture in the construction of his identity processes. In this study, documentary data was used as evidence source, ensuring the three guiding principles of empirical data collection: multiplicity of sources, database creation and maintenance of the evidence chain. Demonstrating a city that is undergoing the process of urban transformation in the first decades of the twentieth century is the objective of this work that focuses analysis in Itacoatiara, during the rubber…

Advisors/Committee Members: Oliveira, José Aldemir de, http://lattes.cnpq.br/3832262816445327, Torres, Iraildes Caldas, http://lattes.cnpq.br/2677966121712850, Barbosa, Walmir de Albuquerque, http://lattes.cnpq.br/2879487090731407, Sousa, Isaque dos Santos, http://lattes.cnpq.br/4187086958040820.