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Dissertação (mestrado)—Fundação Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Biologia Animal, 2016.

Desreguladores endócrinos são substâncias capazes de interferir na síntese, na secreção e no metabolismo de hormônios. Dentre elas destacam-se o 4-Nonilfenol (NP) e o Bisfenol A (BFA) conhecidos por ligarem-se aos receptores de estrógenos e assim interferir nas suas ações. Por isso, este estudo teve como objetivo avaliar os efeitos do BFA em camundongos sensitizados por NP durante a fase perinatal. Para tal, camundongas Balb/C receberam diariamente, durante a gravidez e a lactação, água, óleo de milho ou NP (50 mg/Kg). A prole das fêmeas que receberam água ou óleo de milho, após o desmame até aos 59o dia de vida, recebeu o mesmo que as mães, constituindo os grupo Água/Água e Óleo/Óleo, respectivamente. Já a prole das fêmeas que receberam NP passou a receber água, óleo de milho ou BFA (25μg/kg) constituindo, respectivamente, os grupos NP/Água, NP/Óleo e NP/BFA. O NP e o BFA foram solubilizados em óleo de milho. Inicialmente avaliou-se se a exposição ao NP durante a gestação afetava a relação macho/fêmea entre os nascidos. Depois se avaliou a possível toxicidade do BFA nos animais sensitizados por NP dosando-se os níveis séricos de Fosfatase alcalina, Gama glutamiltransferase, Aspartato aminotransferase, Alanina aminotransferase, creatinina, ureia e progesterona, além de ter-se analisado a morfologia do fígado, rins e baço. Já o efeito do BFA nos tecidos mamário e endometrial foi avaliado por meio de análises morfológicas e determinação do nível do antígeno nuclear de proliferação celular. A exposição ao NP durante a fase perinatal não afetou a relação machos/fêmea entre os nascidos. Não foram observadas alterações morfológicas no fígado e no baço dos animais da geração F1, porém foram observadas pequenas gotas hialinas no citoplasma de células de túbulos contorcidos de animais do grupo NP/BFA. Em todos os grupos os níveis de enzimas hepáticas, ureia e creatinina estavam dentro dos valores de referência. As fêmeas do grupo NP/BFA apresentaram atrofia dos ductos galactóforos e excesso de tecido adiposo nas glândulas mamárias, além de espessamento do endométrio, embora a proliferação celular não tenha aumentado. Os resultados deste estudo sugerem que a exposição crônica a baixas doses de BPA afeta a estrutura das glândulas mamarias e do endométrio na idade adulta jovem.

Endocrine disruptors (EDs) are substances capable of interfering on the synthesis, the secretion and the hormones metabolism. Among these disruptors, it can be highlighted the 4-Nonylphenol (NP) and the bisphenol A (BFA), known for binding to the estrogen receptors and for interfering on their actions. That is why this research aimed to evaluate the effects of the BFA onto mices sensitized by NP during their perinatal phase. For such, Balb/C female mice received daily, during pregnancy and lactation, water, corn oil or NP (50mg/KG). The offspring of females that received water or corn oil, after weaning, until the 59th day of life, started…

Advisors/Committee Members: Santos, Maria de Fátima Menezes Almeida.

▼ [Resumen] En los últimos años los disruptores endocrinos (EDCs) están en el punto de mira de estudios ambientales y ecotoxicológicos. Entre ellos destacan los alquilfenoles y el bisfenol A, tanto por su amplio uso industrial y doméstico como por su elevada actividad estrogénica demostrando efectos adversos a niveles traza. Se descargan a las aguas a través de efluentes industriales y de estaciones depuradoras de aguas residuales afectando principalmente al medio acuático. Por ello se necesitan programas de monitorización ambiental que controlen la presencia de estos contaminantes en el medio ambiente, para garantizar su protección y la de la salud pública. A lo largo de esta memoria se propone metodología analítica que permiten determinar estos compuestos a niveles traza en agua, sedimento y biota. Se trata de métodos novedosos, sensibles, selectivos, que cumplen con los principios de la Química Verde y que mejoran los propuestos previamente en la bibliografía. Aplicando la metodología desarrollada se llevan a cabo los primeros estudios ambientales para evaluar la distribución espacio-temporal de estos contaminantes en Galicia y su comportamiento dentro de un mismo ecosistema (partición aguasedimento- biota). Además, se realizan dos estancias de investigación en las que se desarrollan métodos para el análisis de otros EDCs y compuestos emergentes en distintas matrices, como particulado atmosférico o alga. Advisors/Committee Members: Turnes-Carou, Isabel (advisor), Muniategui, Soledad (advisor), López-Mahía, P (advisor).

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Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, 2018.

Dentre os microcontaminantes emergentes, um grupo que tem se destacado pela levada prevalência, é o dos perturbadores endócrinos (PEs), que são substâncias que podem interferir no sistema endócrino dos seres vivos afetando a saúde, o crescimento e a reprodução. Dezenas de substâncias são reconhecidas como perturbadores endócrinos, como é o caso do bisfenol-A (BFA), e várias outras são suspeitas de apresentarem propriedades semelhantes, sendo esse o caso da cilindrospermopsina (CYN). As membranas de nanofiltração (NF) têm se mostrado como tecnologia promissora para remoção de microcontaminantes como o BFA e a CYN. No presente trabalho foi avaliado o desempenho operacional de duas membranas de nanofiltração, NF270 e NF90, na rejeição de BFA e CYN utilizando duas diferentes matrizes de água tratada. Os experimentos com bisfenol-A (BFA) foram realizados com a matriz ―água filtrada da ETA Brasília‖ e a membrana de nanofiltração NF270. Os experimentos com cilindrospermopsina (CYN) foram realizados com matriz ―água filtrada da ETA Brasília (DF)‖ e membrana NF270, e com matriz ―água ultrafiltrada da ETA Lago Norte (DF)‖ e as membranas NF270 e NF90. Todos os experimentos foram realizados em instalação em escala piloto, com módulos de membrana enrolada em espiral com área superficial de 2,6 m2. A pressão de alimentação adotada em todos os experimentos foi de cerca de 8 bar. A rejeição de BFA pela membrana NF270, utilizando matriz de água filtrada foi, em média, de 64%, com fluxo de permeado e recuperação de 71 L/h.m² e 45%, respectivamente. A rejeição de CYN pela membrana NF270 utilizando matriz água filtrada foi, em média, de 97%, enquanto que utilizando matriz água ultrafiltrada a rejeição foi de 99%, indicando a pouca influência das matrizes avaliadas na rejeição da CYN. Quanto ao desempenho operacional, a membrana NF270 apresentou valores médios de fluxo de permeado de 76 e 73 L/h.m² e recuperação de 50 e 58% utilizando as matrizes de água filtrada e ultrafiltrada, respectivamente. A membrana NF90 apresentou rejeição média de CYN superior a 99%, fluxo de permeado de 47 L/h.m² e recuperação de 32%, utilizando matriz água ultrafiltrada. Portanto a rejeição de CYN pelas membranas NF270 e NF90 foi similar, produzindo permeado com concentrações médias de CYN inferiores a 1 μg/L, atendendo o valor máximo recomendado pela Portaria nº 2.914 (2011) do Ministério da Saúde para águas de consumo humano. O rendimento operacional da membrana NF270 foi em torno de 36% superior ao da membrana NF90. Assim, considerando a elevada rejeição de CYN apresentada pela NF270 e seu desempenho operacional superior, sugere-se que a membrana NF270 é a mais indicada para tratamento avançado de água contendo CYN. No entanto, no caso do BFA, nas condições operacionais adotadas, a membrana NF270 não foi capaz de conferir o mesmo nível de segurança à água tratada.

The occurrences of detection of microcontaminants in water…

Advisors/Committee Members: Brandão, Cristina Célia Silveira.

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Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico

O policarbonato de bisfenol A (PCBFA) à um poliÃster, com repetiÃÃo de estrutura quÃmica das molÃculas de bisfenol A (BFA), que acumula um conjunto bem balanceado de propriedades, tais como: transparÃncia, estabilidade tÃrmica e dimensional, resistÃncia mecÃnica, antichama; permitindo classificÃ-lo como plÃstico de engenharia. Ele à um material utilizado em garrafÃes retornÃveis para acondicionamento de Ãgua mineral. O processo de fabricaÃÃo dos garrafÃes à de grande importÃncia, pois objetiva a produÃÃo de um material uniforme, que de certa maneira garante qualidade para resistir Ãs intempÃries do tempo e aos diversos processos de envasamento de Ãgua, estocagem e distribuiÃÃo. Os ÃrgÃos governamentais regulamentaram que o tempo de vida Ãtil das embalagens à somente de trÃs anos. A validade da Ãgua em garrafÃes lacrados varia de 60 a 120 dias. Depois de aberto, a recomendaÃÃo à consumir em atà duas semanas. A degradaÃÃo do PCBFA foi estudada utilizando garrafÃes de 20 litros de diferentes anos de fabricaÃÃo (0-15 anos), observou-se o efeito do tempo na mudanÃa das caracterÃsticas e propriedades do material. Verificou-se que a espessura dos garrafÃes diminui com o tempo de fabricaÃÃo. A partir de 8 anos de fabricaÃÃo, possÃveis mudanÃas estruturais, como a descarboxilaÃÃo, diminuiÃÃo da temperatura de transiÃÃo vÃtrea e alteraÃÃo nas propriedades mecÃnicas foram constatadas atravÃs das tÃcnicas de infravermelho (FTIR), Calorimetria ExploratÃria Diferencial (DSC) e por ensaios mecÃnicos de traÃÃo, respectivamente. Por microscopia eletrÃnica de varredura (MEV), verificou-se que a superfÃcie externa apresentou-se com mais alteraÃÃes morfolÃgicas em relaÃÃo à superfÃcie interna. Por anÃlise termogravimÃtrica (TGA), notou-se que o PCBFA da superfÃcie interna tem uma menor estabilidade tÃrmica que a superfÃcie externa do garrafÃo. Por anÃlise de fluorescÃncia foi detectada a presenÃa de BFA em Ãgua destilada mantida em contato com o garrafÃo estocada durante 2 meses. O BFA à o reagente utilizado na sÃntese industrial do PCBFA onde o mesmo à um desregulador endÃcrino que causa alteraÃÃes hormonais no sistema endÃcrino. Pode-se concluir que os garrafÃes de PCBFA sofrem degradaÃÃo com o passar dos anos a ponto do material perder suas principais propriedades, tanto na superfÃcie externa e interna. A relevÃncia maior do estudo evidencia sobre a validade dos garrafÃes e a possÃvel liberaÃÃo de BFA na Ãgua.

The polycarbonate of bisphenol A (PCBFA) is a polye ster with repeating chemical structure of molecules of bisphenol A (BFA), which accumulates a well-balanced set of properties, such as transparency, thermal and dimen sional stability, mechanical strength, flame retardant; allowing classify it as engineerin g plastic. It is a material used in returnable carboys for packaging of mineral water. The manufacturing process of the carboys is of great importance, because it aims the production of a uniform material, which somehow ensures quality to withstand the…

Advisors/Committee Members: Judith Pessoa de Andrade Feitosa, Regina CÃlia Monteiro de Paula, Antonio Savio Gomes MagalhÃes.

▼ Neste trabalho foram imobilizados nanotubos de carbono de parede simples sobre um eletrodo de ouro policristalino gerando uma camada de nanotubos alinhados verticalmente na superfície do eletrodo. Para isto, foi utilizado um fragmento de DNA (ssDNA tiol-terminado (5-HS-TGG-GGT-TTA-TGG-AAA-TTGGAA-3)) que foi posicionado ao redor do nanotubo de carbono com o procedimento seguinte: 1,0 mg SWCNT funcionalizado foi misturado com 1,0 mL de uma solução de ssDNA de 1,0 µmol L-1, e o ssDNA foi preparado em 0,1 molL-1 de PBS contendo cloreto de sódio a 10% (v / v). Em seguida, a mistura foi sonicada usando uma sonda de ultra-som por 45 min e depois centrifugada a 10000 rpm por 30 min. Finalmente, um eletrodo de Au previamente limpo foi imerso na solução de sobrenadante e monocamadas auto-organizadas (SAM), que consistem de ssDNA/SWCNT foram formadas durante 24 h numa sala refrigerada a 4 °C. As características morfológicas dos eletrodos foram determinadas por microscopia de força atômica, observando-se o alinhamento vertical, que alterou a rugosidade do eletrodo de 1,95 nm para 47,5 nm, com a altura média dos SWCNTs de 260,3 nm, com um desvio padrão relativo de 19,9%. O comportamento eletroquímico do eletrodo de ouro modificado com o hibrido ssDNA/SWCNT foi caracterizado utilizando voltametria cíclica em meio de Na2SO4 0,1 mol L-1 contendo K3Fe(CN)6 5,0 mmol L-1, com velocidade de varredura de potencial de 50 mVs-1. Observou-se que a reversibilidade do par redox Fe(CN)63-/Fe(CN)64- é maior para o eletrodo modificado com ssDNA/SWCNT (ΔEpico= 80 mV) quando comparado ao eletrodo de Au (ΔEpico = 115 mV). A modificação proporcionou uma resposta mais eletrocatalítica com um deslocamento de 43 mV para valores menos positivos do potencial de oxidação do Fe(CN)63-. A oxidação no eletrodo de Au/ssDNA/SWCNTs ocorre em +417 mV e no eletrodo de Au em +460 mV. Este aumento de reversibilidade foi quantificado por espectroscopia eletroquímica de impedância faradaica, onde se encontrou os valores de constantes de velocidade de 7.56 × 10-5 cm s-1 para o eletrodo modificado e apenas 3,36 × 10-5 cm s-1 para o de ouro puro. O efeito da modificação da superfície Au com o nanohíbrido ssDNA / SWCNT na oxidação do bisfenol-A (BPA) foi avaliado em Na2SO4 0,1 mol L-1, pH 6,0, contendo 100 µmol L-1 de BPA por voltametria cíclica a 50 mV s-1. Observou-se um processo de oxidação com um pico voltamétrico anódico num valor de potencial de 510 mV. Este processo de oxidação está relacionado com a eletro-oxidação de BPA para íons fenoxeno. O processo ocorreu em um potencial menos positivo do que o valor observado para o eletrodo de Au não modificado, ou seja 720 mV. Além disso, o processo oxidativo referente à superfície modificada mostrou-se mais catalítico, proporcionando um aumento do pico de oxidação de 163%. Para a metodologia analítica, procurou-se se maximizar o sinal analítico da técnica de voltametria de pulso diferencial, DPV, assim a resposta para o eletrodo de Au/ssDNA/SWCNT foi estudada em relação ao… Advisors/Committee Members: Sergio Antonio Spinola Machado, Emanuel Carrilho, Adriana Nunes Correia.

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A exposição ao Bisfenol A (BFA) ocorre frequentemente no nosso dia a dia,uma vez que esse composto é um plastificante presente em muitos utensílios domésticos, como, por exemplo, embalagens e garrafas. No entanto, esta exposição, mesmo em baixas concentrações (ng.L -¹), pode causar sérios danos ao sistema endócrino. Esses danos devem-se ao fato do BFA ser um disruptor endócrino, onde os receptores hormonais o confundem com o estrogênio ou o estriol. Diante deste cenário, o estudo de formas de mitigação deste composto no meio ambiente faz-se necessário. Uma das alternativas para remoção deste contaminante do meio ambiente é a biodegradação por bactérias selecionadas de ambientes contaminados com BFA. Neste contexto, este trabalho visou isolar bactérias degradadoras de BFA, analisar o crescimento celular das bactérias usando o BFA como fonte de carbono e quantificar a biodegradação deste composto. Foram isolados nesse trabalho 15 cepas diferentes de bactérias aeróbias do Sistema Estuarino de Santos (SES), o qual possui forte impacto antrópico pelo grande fluxo de pessoas. Além disso, o SES abriga o maior porto da América Latina (Porto de Santos) e o Polo Industrial de Cubatão. Dos micro-organismos isolados, a cepa de Shewanella sp. foi escolhida para o estudo de biodegradação, uma vez que a mesma foi capaz de tolerar até 150 mg.L- ¹ de BFA. A linhagem de Shewanella sp. isolada foi capaz de biotransformar aproximadamente 75 mg.L- ¹ de BFA em 10 horas com um µ máx de 0,123 e um Y(x/s) de 14 % em meio de cultura líquido.

The exposure to Bisphenol A (BPA) occurs frequently since this compound is a plasticizer present in many households items such as packaging and bottles. However, even the low exposure (ng.L-¹) can cause severe damage to the endocrine system and these damages are due to endocrine disruptor-activity of BPA. The hormonal receptors mistake this compound as estrogen or estriol, thus, mitigation studies to remove this contaminant from the environment are essential. One of the alternatives to remove this xenobiotic from the environment is the bioremediation by selected bacteria isolated from a BPA impacted environment. In this context, this paper aimed to isolate BPAdegrading bacteria, analyze cellular growth and biodegradation hability using BPA as a carbon source. It have been isolated fifteen different aerobic bacteria strains from the Santos Estuary System (SES), which represents one of the most important Brazilian examples of environmental degradation due to water or atmospheric pollution of industrial origin in coastal environment. In addition, SES it is home to the largest port in South America (Port of Santos) and a large industrial pole located in Cubatão. The isolated strain Shewanella halioti was chosen to this work, once is a few explored micro-organism regarding biodegradation of hydrocarbons. Shewanella halioti was able to tolerate up to 150 mg.L-¹ of BPA and biotransform 75 mg.L-¹ in 10 hours in liquid culture medium.

Advisors/Committee Members: Elen Aquino Perpetuo, Ingrid Regina Avanzi, Thiago Olitta Basso, Flavia Talarico Saia.

▼ O bisfenol-A (BPA), um monômero usado na fabricação de resinas epóxi e de plásticos de policarbonato, é considerado um potente desregulador endócrino que provoca diversas doenças. O objetivo deste trabalho foi estudar a remoção de BPA, de soluções aquosas através da técnica de adsorção em batelada e em processo contínuo. Também foi investigada a capacidade de regeneração do sorvente utilizado nos testes em batelada. Para isso, foram testados diferentes adsorventes (zeólita em pó e granular modificada com quitosana, zeólita sódica e carvão ativado granular), a fim de determinar qual apresentaria maiores índices de remoção de BPA. Posteriormente foram realizados ensaios de sorção com o sólido escolhido objetivando encontrar as condições mais adequadas de processo considerando os parâmetros de pH, tempo de residência, concentração de sólido sorvente. Ainda, isotermas de equilíbrio para este sistema foram construídas. A adsorção em leito fixo foi avaliada em experimentos via planta piloto de adsorção, segundo a influência de três variáveis: efeito da massa de adsorvente utilizada (5g e 10g), vazão de alimentação (15 mL.min-1 e 20 mL.min-1) e concentração inicial (50 mg.L-1 e 100 mg.L-1). Na regeneração do carvão ativado saturado com BPA, empregaram-se como solventes acetona, n-pentano e diclorometano e também foi utilizada a técnica de ultrassom. As condições de sorção utilizadas foram: pH 6, tempo 60 min, concentração de sorvente 10 g.L-1 e soluções de BPA 10 mg.L-1. A microestrutura externa e a composição elementar semi-quantitativa do carvão ativado antes e após o processo de sorção e regeneração foram analisadas pela técnica de MEV-EDS. No que se refere à sorção, melhores resultados foram encontrados com o carvão ativado granular, atingindo eficiência de remoção de 56,7% em pH 7. O modelo de isoterma de sorção que melhor se ajustou aos dados experimentais foi o modelo de Sips, que forneceu a constante de energia ou afinidade do processo e também a acumulação máxima de BPA no sorvente. Os testes de regeneração mostraram que os melhores agentes regenerativos foram a acetona (100%), com eficiência de remoção de 105,6% e a técnica de ultrassom, a qual apresentou uma eficiência de remoção de 106,4% após um tempo de contato de 30 min. Por ser uma técnica que não gera resíduo, optou-se utilizar o ultrassom para os testes de regeneração em ciclos. O ensaio de tempo de regeneração em banho de ultrassom mostrou que para os tempos de 30, 40, 50 e 60 min de contato a regeneração era muito semelhante. Assim, para os testes de ciclos de sorção-regeneração o tempo de contato utilizado foi de 30 min. Os ensaios de regeneração em ciclos mostraram que após seis (6) ciclos a eficiência de regeneração do sólido sorvente foi de 67,8% e a remoção de BPA obtida ao final desses ciclos foi de 60,9%. Quanto à caracterização do sorvente, as micrografias mostraram que o carvão ativado, antes e após os ciclos de sorção/regeneração (S/R), possui superfícies bastante irregulares, heterogêneas e desordenadas, com elevada porosidade. Ensaios… Advisors/Committee Members: Feris, Liliana Amaral.

▼ El Bisfenol A (BPA) empleado en mayor medida en la polimerización para la producción de policarbonato y resinas epoxy. Los cuales son ampliamente usados en botellas, papel térmico y resinas dentales para el consumo humano. El BPA es considerado un disruptor endocrino y se ha encontrado en plasma de sangre humana. Para este estudio se recolectaron 19 muestras de plasma de adultos Colombianos, 10 µL de plasma se dejaron secar en un disco de papel (DMPD). Las muestras fueros extraídas del DMPD con metanol y se derivatizaron en acetonitrilo con anhídrido trifluoroacetico. El BPA fue medido usando los métodos de disolución isotópica y derivatización en cromatografía de gases acoplada a masas (CG/MS). BPA fue encontrado en el 100% de las muestras analizadas con concentraciones ? 0.941?g/mL y ?0,126?g/mL. El promedio y la media geométrica fueron de 0,1072 ?g/mL and 0,1049?g/mL respectivamente. La media geométrica en este estudio es cinco veces mayor que el máximo reportado para plasma sanguíneo (0,02 µg/mL) lo cual indica que los datos obtenidos son considerablemente altos. No se encontró relación entre la concentración y el género, edad, peso o altura. Advisors/Committee Members: Meesters Roland Jacob Willem (advisor).

▼ El bisfenol A (BPA) es uno de los compuestos químicos con mayor producción mundial y los seres humanos están expuestos diariamente al BPA debido a que esté se utiliza en la producción de algunos plásticos, incluidos los contenedores reutilizables de alimentos, botellas de bebidas, envases de alimentos y muchos más. Datos procedentes de múltiples fuentes han indicado que la cantidad de BPA a las que se exponen los humanos puede causar serios problemas de salud, lo que ha causado muchas inquietudes entre las entidades reguladoras de todo el mundo. La presente tesis propone el desarrollo de un método analítico que utiliza herramientas y técnicas analíticas convencionales para examinar la exposición de BPA en un grupo de participantes voluntarios mediante la cuantificación de BPA en la orina y la sangre. Con el método se evaluó las concentraciones de BPA en la orina por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS). La concentración promedio de BPA en orina de ambos sexo fue de 1.3 ng/mL. Sin embargo los niveles de BPA en orina en mujeres (1,4 ng/mL) es un poco que mayor que los niveles de BPA en los hombres.(1.2 ng/mL) Advisors/Committee Members: Meesters Roland Jacob Willem (advisor).

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Neste estudo determinou-se o nonilfenol - um composto xenobiótico utilizados na fabricação de antioxidantes, aditivos para óleos lubrificantes e produção de surfactantes etoxilados - e o bisfenol A - um composto químico utilizado na produção de diversos produtos, como, plásticos policarbonatos, resinas epóxi e retardantes de chama. Ambos exibem atividade estrogênica em concentrações abaixo de 1ng L-1 - em cinco pontos de coleta na cidade de Americana, SP. Devido à ampla utilização, esses compostos estão presentes em esgoto industrial em quantidades substanciais. A primeira etapa deste estudo foi a validação dos método analítico seguindo o Método 8270D da United States Environmental Protection Agency (USEPA) que descreve o procedimento de validação para os compostos semivoláteis analisados por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (GC/MS). Os limites de detecção e de quantificação do método para a determinação do nonilfenol foram, respectivamente, 1 e 5 µg L-1. O coeficiente de determinação (R2) e a recuperação média para o nonilfenol foram, respectivamente, 0,99 e 99,04%. Os limites de detecção e de quantificação do método para o bisfenol A foram, respetivamente, 1 e 5 µg L-1. O coeficiente de determinação (R2) e a recuperação média para o bisfenol A foram, respectivamente, 0,99 e 91,55%. Na segunda etapa desta pesquisa analisaram-se amostras de água coletadas na cidade de Americana para a determinação do nonilfenol e do bisfenol A. Como método de extração dos compostos, usou-se a extração em fase sólida (SPE) e como técnica analítica a cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (GC/MS). Os resultados indicaram a presença desses compostos em alguns pontos de amostragem sendo que a concentração do nonilfenol a variou de 5,028 a 10,524 µg L-1 e para o bisfenol A a concentração variou de 5,645 a 295,255 µg L-1. Foram feitos também testes ecotoxicólogicos utilizando como organismo teste o microcrustáceo Daphnia similis, porém o nonilfenol e o bisfenol A, na concentração testada que variou de 0,05 a 500 µg L-1 não apresentaram toxicidade aguda.

In this study it was determined nonylphenol - a xenobiotic compound used in the manufacture of antioxidants, additives for lubricating oils and production of ethoxylated surfactant - and bisphenol A - a chemical compound used in production of various products, such as polycarbonate plastic, epoxy resins and flame retardants. Both exhibit estrogenic activity at concentrations lower than 1 ng L-1 - in five sampling points in the city of Americana, SP. Due to the widespread use of these compounds, they are present in substantial quantities in industrial sewage. The first step of this study was to validate the analytical method following the Method 8270D of the United States Environmental Protection Agency (USEPA) that describes the validation procedure for semi-volatile compounds analized by gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS). The limits of detection and quantification for determining the nonylphenol…

Advisors/Committee Members: Eny Maria Vieira, Pedro Sérgio Fadini, Valdemar Luiz Tornisielo.

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Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Nanociência e Nanobiotecnologia, 2016.

Os recursos hídricos na atualidade demandam por soluções de remediação ambiental visando uma melhor qualidade de vida da população. Somando essa realidade ao fato que nas últimas décadas vem crescendo o número de publicações científicas relatando a incidência de disfunções no sistema endócrino de seres humanos e animais provocadas por substâncias tóxicas encontradas na água, surge a necessidade de buscar soluções ecológicas menos agressivas ao meio ambiente e à sociedade como um todo. O bisfenol A (BPA), conhecido composto de nome 2,2-bis (4-hidroxifenil) propano, funciona como um desses desreguladores endócrinos mais presentes no ambiente. Diversos trabalhos associam seus efeitos a problemas relacionados com doenças cardiovasculares, obesidade, carcinogenicidade, neurotoxicidade, problemas de desenvolvimento, entre outros. Nessa direção, este trabalho procurou desenvolver um carvão magnético capaz de adsorver o BPA contaminante, extraído-o do meio aquoso com a máxima eficiência. O carvão adsorvente foi caracterizado pelas de técnicas de microscopia de varredura (MEV), difração de raios X (DRX), dosagem em ICP – OES, magnetização (MAG) e medidas da área de superfície através do BET (Brunauer–Emmett– Teller). Os testes de adsorção revelaram que a remoção de BPA pelos carvões ativados tendem pela isoterma de Freundlich e a cinética de adsorção pela pseudo de segunda ordem. O estudo também revelou que parâmetros como tamanho e o volume dos poros dos carvões adsorventes influenciaram na capacidade de adsorção e na cinética dos mesmos. Os resultados demonstraram-se bastante satisfatórios com uma com uma eficiência de remoção de 99,3%.

Actually water resources look for environmental remediation solutions to a better life quality of the population. This reality is added to the fact that the last decades has been increasing the number of research reporting about disorders in the humans’ and animals’ endocrine systems caused by toxic substances found in the water, less harmful ecological solutions to treat the environment need to be put into practice. Bisphenol A (BPA), also is known like 2,2-bis (4- hydroxyphenyl) propane, it acts as one of these endocrine disrupters longer present in the environment. Several studies associate their effects and problems related to cardiovascular disease, obesity, carcinogenicity, neurotoxicity, developmental problems, and others. This study’s worked with developing a magnetic carbon capable of adsorbing the contaminant BPA, it is extracted from the aqueous with the maximum efficiency. The adsorbent carbon was characterized by scanning microscopy, X-ray diffraction, ICP - OES dosage, magnetization and measurement of surface area by the BET (Brunauer-Emmett-Teller). Adsorption tests showed that the removal of the BPA by activated carbons with Freundlich’s isotherm and the adsorption kinetics and the pseudo second order. It also showed that…

Advisors/Committee Members: Sousa, Marcelo Henrique.

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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

O câncer de próstata é a principal e mais frequente doença neoplásica que atinge os homens e embora represente uma causa comum de morbidade e mortalidade, é passível de prevenção e cura. No entanto, a patologia molecular dessa doença é complexa, pois além de altamente relacionada à idade, a fatores hereditários e andrógeno dependentes, é também influenciada por hormônios sexuais, fatores ambientais, dietas, respostas imunes e inflamatórias. Pesquisas recentes têm demonstrado que a exposição a desreguladores endócrinos, presentes no meio ambiente, pode causar alterações morfofisiológicas permanentes na próstata. Estas substâncias tem o potencial de causar danos ao sistema endócrino, pois mimetizam hormônios esteroides podendo afetar seu metabolismo e agir diretamente sobre os órgãos do trato reprodutivo. Entre estes químicos ambientais destaca-se o bisfenol A (BPA). O BPA é um monômero liberado de polímeros plásticos amplamente utilizados na atualidade. Esta substância pode alterar a histofisiologia prostática, uma vez que mimetiza estrógenos e compete com os receptores para esses hormônios. Estudos atuais com roedores têm demonstrado que a exposição a baixas concentrações de BPA aumentam significativamente a incidência e a severidade de neoplasias prostáticas. Além disso, é relatado que o BPA é capaz de influenciar a regulação da transcrição de genes envolvidos com a obesidade podendo promover aumento do peso corporal e da adiposidade. Outro fator ambiental potencialmente associado com a carcinogênese é a dieta rica em lipídeos. O consumo de nutrientes com alta densidade calórica pode resultar em uma síndrome metabólica com sintomas associados com a resistência à insulina, dislipidemia, certo grau de obesidade e ainda contribuir para o crescimento de tumores prostáticos em roedores. Resultados preliminares do nosso grupo empregando o roedor...

Prostate cancer is the main and the most common neoplastic disease that affects men and although it represents a common cause of morbidity and mortality, it is preventable and curable. However, the molecular pathology of this disease is complex, because besides being highly related to age, hereditary factors and androgen-dependent factors, it is also influenced by sex hormones, environmental factors, diet, immune and inflammatory responses. Recent research has shown that exposure to endocrine disruptors, presents in the environment, can cause permanent…

Advisors/Committee Members: Universidade Estadual Paulista (UNESP), Taboga, Sebastião Roberto [UNESP].

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Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-01-26Bitstream added on 2015-03-03T12:06:55Z : No. of bitstreams: 1 000801925.pdf: 804255 bytes, checksum: e3e60fdbaf828a2858d03c5f609af9d2 (MD5)

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

A próstata não é uma glândula exclusiva do sistema reprodutor masculino sendo encontrada em diversas fêmeas de mamíferos, incluindo humanos e roedores. A fisiologia prostática é regulada por hormônios esteroides, principalmente por andrógenos e estrógenos, os quais são essenciais durante a diferenciação, crescimento e manutenção da atividade secretora da glândula. No entanto, sensíveis interferências podem predispor a glândula a desenvolver lesões ao longo da vida. A proposta desse trabalho foi avaliar a próstata de fêmeas e machos de gerbilos adultos, expostos ao disruptor endócrino Bisfenol-A (BPA) associado à testosterona durante a puberdade até a fase adulta. Para isso, machos e fêmeas com um mês de idade receberam diariamente água com bisfenol-A nas concentrações de 40?g/kg/dia e 4000 ?g/kg/dia. A droga foi diluída na água e os animais foram tratados até completarem quatro meses de idade. Aos três meses e sete dias os animais dos grupos expostos ao BPA e andrógenos receberam doses subcutâneas de cipionato de testosterona (1 mg/kg/dia) diluído em óleo mineral por um período de 21 dias. As próstatas foram coletadas para análise estruturais, citoquímicas e imunohistoquímicas. Os resultados mostraram que as próstatas de machos e fêmeas dos grupos tratados com BPA apresentaram alta taxa de proliferação celular, focos inflamatórios e crescimento hiperplásico. Nas fêmeas ocorreu uma maior ativação do receptor estrogênico alpha (ER?), enquanto nos machos uma maior imunomarcação do receptor androgênico (AR). Deste modo, pode-se concluir que a exposição ao BPA, mesmo a níveis ambientais, causa alterações morfofisiológicas na próstata de gerbilos machos e fêmeas. Esses aspectos são de grande interesse visto que é cada vez maior o número de substâncias químicas relatadas na literatura 8 capazes de alterar e predispor a glândula prostática a desenvolver patologias na vida adulta ...

The prostate is not an exclusive gland of male reproductive system, being found in several females of other mammals, including rodents and humans. The prostatic physiology is regulated by steroids hormones, mainly by androgens and estrogens, which are essential during the differentiation, growing and maintenance of the gland secretory activity. However, sensible interferences may predispose this gland to developing lesions throughout the life. Thus, the propose of this work was to evaluate the prostate of adult male and female gerbils that were exposed to the endocrine disruptor bisphenol-A (BPA) and also associated with testosterone from puberty to adult phase. To this, male and female with one month old received water with BPA (40?g/kg/day and 400 ?g/kg/day) daily. The drug was diluted in water and the animals were treated…

Advisors/Committee Members: Universidade Estadual Paulista (UNESP), Taboga, Sebastião Roberto [UNESP], Alcântara, Fernanda [UNESP].

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Submitted by Jos? Henrique Henrique ([email protected]) on 2017-03-23T19:40:24Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) alenice_ferreira_cruz.pdf: 3398178 bytes, checksum: 4f7c2c8ff0a3c9856be63b637e43306b (MD5)

Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz ([email protected]) on 2017-04-20T16:59:10Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) alenice_ferreira_cruz.pdf: 3398178 bytes, checksum: 4f7c2c8ff0a3c9856be63b637e43306b (MD5)

Made available in DSpace on 2017-04-20T16:59:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) alenice_ferreira_cruz.pdf: 3398178 bytes, checksum: 4f7c2c8ff0a3c9856be63b637e43306b (MD5) Previous issue date: 2016

O bisfenol-A ? um importante produto qu?mico, amplamente utilizado em ind?strias para a produ??o de policarbonatos, resinas epoxi e outros pl?sticos. Existe uma car?ncia em desenvolver m?todos eficazes para remov?-lo de efluentes. Uma vez que, o mesmo faz parte dos chamados poluentes emergentes, pois ? um contaminante prejudicial para os organismos, mesmo em baixas concentra??es, devido ao seu efeito nocivo sobre sa?de. Neste trabalho, buscou-se avaliar o desempenho de dois silicatos mesoporosos (MCM-41 e Co-silicato) frente ? adsor??o do bisfenol-A. Os perfis de difra??o de raio-X dos materiais confirmaram a forma??o da MCM-41 e o material modificado (Co-silicato) demonstrou alterar ao ?nico elemento de ordem estrutural, que ? a disposi??o dos canais paralelos (2?=2). As imagens de MEV mostraram que os materiais n?o apresentaram morfologia definida. Dados indicaram que ambos os materiais apresentam elevada ?rea espec?fica, sendo 988 m2g-1 para MCM-41 e 729 m2g-1 para Co-silicato. O material Co-silicato mostrou elevado potencial como adsorvente, frente ? MCM-41. A elevada ?rea superficial, aliada ao tamanho dos poros, juntamente com a presen?a de ?ons met?licos (cobalto) favoreceram o processo de adsor??o. A forma??o de s?tios ativos no silicato, ap?s a inser??o de cobalto, favoreceu a adsor??o do contaminante. A partir dos testes de adsor??o realizados em pH 3, 6 e 9 foi poss?vel notar que o material que teve uma melhor capacidade de adsor??o foi o material Co-silicato. Diante dos testes de cin?tica, o material Co-silicato nas faixas de pH analisadas demonstrou maior potencial de adsor??o do bisfenol-A, em rela??o ao resultados de remo??o obtidos com o material MCM-41. Os modelos utilizados para os ajustes matem?ticos da adsor??o foram as isotermas de Langmuir, Freundlich, e Redlich-Peterson. O valor do coeficiente de correla??o (R2) 0,9641 pH 3; (R2) 0,9834 pH 6 e (R2) 0,9959 pH 9 dos par?metros de Redlich-Peterson sugeriram que o modelo de Redlich-Peterson descreve melhor o comportamento de adsor??o de bisfenol-A no material Co-silicato, j? que apresenta maior valor do coeficiente de correla??o em pH testados, comparando com os valores de correla??o (R2) de…

Advisors/Committee Members: Coelho, Jakelyne Viana, Pereira, M?rcio C?sar, Faria, M?rcia Cristina da Silva, Rodrigues, Jairo Lisboa, Pereira, M?rcio C?sar, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri (UFVJM), Coelho, Jakelyne Viana.

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O bisfenol A (BPA) e o nonilfenol (NP), presentes em detergentes, pesticidas, plásticos e resinas, são conhecidos como Endocrine Disrupting-Chemicals (EDCs), Disruptores ou Desreguladores Endócrinos (DE) ou ainda Perturbadores Endócrinos ou Interferentes Endócrinos. O desregulador endócrino pode ser definido como uma substância química exógena ou mistura, que promove alterações em uma ou mais funções do sistema endócrino e na sua estrutura, causando, conseqüentemente, efeitos adversos na saúde de um organismo, ou a sua descendência. Esses compostos estão presentes nas águas de abastecimento, nos efluentes domésticos e industriais. Os desreguladores endócrinos têm ação mimética aos hormônios tanto no sítio de ligação quanto nos efeitos provocados nos seres vivos a eles expostos. Os compostos bisfenol A e nonilfenol foram identificados como desreguladores endócrinos em inúmeros trabalhos em diversos países, porém sendo pouco os efeitos em organismos tropicais. Este estudo teve como objetivo avaliar a toxicidade aguda do bisfenol A e do nonilfenol para Daphnia similis e Ceriodaphnia silvestrii, bem como, a toxicidade crônica para Ceriodaphnia silvestrii e Chironomus xanthus. Nos testes de toxicidade aguda com BPA os valores de CE(I)50; 48h foram de 10,64 mg/L para Daphnia similis e 19,9 mg/L para Ceriodaphnia silvestrii. Nos testes crônicos o valor do CEO obtido para Ceriodaphnia silvestrii foi 1,29 mg/L e para Chironomus xanthus 12 mg/L e o CENO 6 mg/L. Nos testes de toxicidade aguda feitos com NP, os valores de CE(I)50; 48h foram de 0,309 mg/L para Daphnia similis, 0,4520 mg/Lpara Ceriodaphnia silvestrii com solvente água e 0,0541 mg/L com solvente etanol, e 0,03398 mg/L para Ceriodaphnia dubia. O valor do CEO para Ceriodaphnia silvestrii foi 0,0198 mg/L e para Chironomus xanthus foi 100 \'mü\'g/g, com CENO de 50 \'mü\'g/g. Apesar das concentrações encontradas nos testes serem maiores que as encontradas nos estudos que quantificaram esses compostos no ambiente, outros estudos demonstraram que, mesmo em concentrações inferiores as obtidas nesse estudo já ocorrem problemas relacionados com o tempo da muda e com a androgenização do metabolismo de cladóceros. Além disso, a partir dos resultados obtidos com estes testes, pretende-se alertar o poder público sobre os riscos inerentes da presença destes produtos químicos nas águas e da urgência em se adotar novas técnicas no tratamento de efluentes visando à remoção eficaz desses poluentes.

Bisphenol A (BPA) and nonylphenol (NP), present in detergents, pesticides, plastics and resins, are known as Endocrine-Disrupting Chemicals (EDCs), Disruptors or Endocrine Disruptors (ED), Endocrine Disruption or Interferences Endocrine. The endocrine disruptors can be defined as an exogenous chemical substance or mixture, which causes changes in one or more functions of the endocrine system and its structure, causing, therefore, adverse effects on the health of an organism, or its progeny. These compounds are present in the water supply in domestic and industrial effluents. EDs…

Advisors/Committee Members: Eny Maria Vieira, Evaldo Luiz Gaeta Espíndola, Dalva Aparecida de Souza.

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Orientador: Sebastião Roberto Taboga

Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia

Made available in DSpace on 2018-08-27T10:30:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Colleta_SimoneJacovaci_M.pdf: 4304217 bytes, checksum: ec5dd4758c1bcc8948cc085490014e3d (MD5) Previous issue date: 2015

Resumo: A próstata é uma glândula acessória do sistema reprodutor que apresenta desenvolvimento e manutenção regulados por andrógenos e estrógenos. Interferências na ação desses hormônios podem predispor esta glândula a desenvolver doenças como hiperplasia prostática benigna e câncer. O bisfenol A (BPA) e cádmio (Cd) são poluentes ambientais que possuem atividade estereogênica. O BPA e Cd entram no corpo humano, principalmente através da ingestão oral. Assim, o objetivo deste estudo foi avaliar se a exposição ao BPA e ao Cd durante a puberdade pode causar alterações na morfologia, proliferação e morte celular na próstata ventral de gerbilos normais e castrados. Para cumprir estes propósitos foram realizadas técnicas morfológicas, serológicas e immunocitoquímicas (PCNA para detecção de células proliferativas e TUNEL/ caspase-3 para a detecção de células apoptóticas). Os resultados demonstraram que 7 dias depois da exposição ao BPA e Cd, individualmente ou em combinação sob condições androgênicos normais, houve um aumento na altura do epitélio e na espessura da camada muscular lisa (SML). O BPA e Cd individualmente induziram o aumento expressão celular de PCNA e caspase-3. Em associação, o BPA e Cd causam aumento das células imunomarcados por TUNEL. Nos animais castrados, o Cd, individualmente ou em associação com o BPA causou aumento na altura do epitélio, na espessura SML, na área e perímetro nuclear, além da redução no numero de células epiteliais imunomarcadas com PCNA. Além disso, o BPA e Cd combinados, causaram redução das células imunomarcadas por caspase-3. Após 75 dias depois da exposição ao BPA e Cd individualmente ou em combinação, nos animais não castrados, foi observado um aumento na altura epitelial e na espessura da SMC. Todos animais com 120 dias de idade apresentaram focos de lesões intraepitelial prostática (PIN). O BPA promoveu redução da expressão de PCNA nas células do estroma. O Cd, individualmente ou associado com o BPA, causou um aumento das células epiteliais imunomarcadas por PCNA. Além disso, Cd aumentou o numero de células imunomarcadas por TUNEL e diminuiu as células imunomarcadas por caspase-3. Nos animais castrados, a administração BPA e Cd, individualmente ou em combinação, promoveu aumento das células imunomarcadas por TUNEL. Desta forma, podemos concluir que o BPA e o Cd são importantes desreguladores das atividades normais do tecido prostático, alterando os padrões morfológicos, de proliferação e morte celular

The prostate is an accessory reproductive system gland presenting the development and maintenance regulated by androgens and estrogens. Interference in the action of these hormones may predispose this gland to develop diseases such as benign prostatic…

Advisors/Committee Members: UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS, Taboga, Sebastião Roberto, Felisbino, Sérgio Luis, Cardoso, Alexandre Bruni.

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Orientadores: Denis Miguel Roston, Sonia Claudia do Nascimento de Queiroz

Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agrícola

Made available in DSpace on 2019-08-20T17:26:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Campos_JulyenneMeneghetti_D.pdf: 9569198 bytes, checksum: d2e7a2b94716a5cf411615469bac1472 (MD5) Previous issue date: 2018

Resumo: Constructed wetlands são sistemas naturais de tratamento de águas residuárias e de abastecimento, que removem poluentes por macrófitas aquáticas e pelo biofilme formado nas raízes dessas plantas fixadas a um meio suporte. Esse método de tratamento tem como vantagem o baixo custo de implantação e manutenção, economia de energia elétrica durante seu funcionamento, além de serem eficientes na remoção de poluentes. Os poluentes que tem gerado grande preocupação devido aos riscos à saúde humana e ao meio ambiente são os interferentes endócrinos. Essas substâncias estão cada vez mais presentes no meio ambiente, especialmente nos corpos hídricos, e podem causar câncer em seres humanos e animais, mutagenicidade nos órgãos reprodutores das espécies animais presentes na biota aquática, esterilidade em homens, entre outros efeitos adversos à saúde. Portanto a presença dessas substâncias em águas residuárias tem despertado grande preocupação e o uso de métodos para a remoção das mesmas é de extrema relevância e importância. Neste contexto, o presente projeto visou avaliar a eficiência de constructed wetlands de fluxo subsuperficial horizontal, em escala de bancada, na retenção/remoção dos interferentes endócrinos: bisfenol A (BPA), etinilestradiol (EE2) e levonorgestrel (LNG) adicionados à esgoto sintético previamente preparado. Foram utilizados quatro diferentes tipos de wetlands: três contendo brita como meio suporte, uma cultivada com Cyperus isocladus (WL1), uma sem macrófita (WL2) e outra cultivada com Eichhornia crassipes (WL3); a quarta wetland (WLC) possuía além da brita, carvão de bambu (Dendrocalamus asper) como meio suporte, e foi cultivada com a mesma macrófita de WL1. Foram avaliados também a toxicidade do esgoto sintético, a adsorção no meio suporte utilizado, e a absorção dos interferentes endócrinos pelas macrófitas. Parâmetros físico-químicos como pH, demanda química de oxigênio, carbono orgânico dissolvido, série de sólidos, série de nitrogênio, e fósforo total, assim como a quantidade de biomassa, e concentração de macro e micronutrientes nas macrófitas também foram avaliados. As retenções médias de BPA foram de 80,7 (± 6%) em WLC, para WL1 42,3 (± 16,8%), em WL2 30,2 (± 19,5%) e para WL3 20,0 (± 21,1%). Para EE2 as retenções médias foram 85,2 (± 3,4%) para WLC, 51,4 (± 9,7%) em WL1, 23,3 (± 17,6%) em WL2 e 55,4 (± 4,3%) em WL3. Para o hormônio LNG a WLC obteve retenção de 82,7 (± 5,0%), 74,2 (± 9,3%) em WL1, 81,2 (± 5,0%) em WL2 e por fim, 82,8 (± 6,8) em WL3. Com os resultados obtidos, conclui-se que as constructed wetlands avaliadas são sistemas eficientes de tratamento de interferentes endócrinos em águas residuárias, podendo ser…

Advisors/Committee Members: UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS, Queiroz, Sonia Claudia do Nascimento de, Roston, Denis Miguel, 1951-, Silva, Ariovaldo José da, Valentim, Marcelus Alexander Acorinte, Stefanutti, Ronaldo.

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Orientador: Everardo Magalhães Carneiro

Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia

Made available in DSpace on 2018-08-26T17:22:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_LucianaMateus_M.pdf: 1375240 bytes, checksum: fe3cbb519b479a70d1a3fcd2f6fd3b82 (MD5) Previous issue date: 2015

Resumo: incidência do diabetes mellitus tipo 2 vem crescendo em todo o mundo, e a estimativa para os próximos anos é que continue aumentando. Dentro desse panorama, destacamos estudos relacionados com substâncias classificadas como desreguladores endócrinos, caracterizados tanto por alterar a síntese, liberação e ação de hormônios bem como atuar sobre receptores hormonais. Dentre os desreguladores endócrinos, alguns apresentam potencial obesogênico e diabetogênico, como é o caso do Bisfenol A (BPA). Estudos demonstram que o BPA, substância utilizada na manufatura do plástico policarbonato e resina epóxi, possui ação sobre receptores de estrógeno. Devido sua ampla aplicação em itens utilizados cotidianamente, estamos constantemente expostos ao BPA desde o desenvolvimento fetal. O objetivo desse estudo foi investigar o efeito da exposição de ilhotas pancreáticas de camundongos neonatos ao BPA. Foram utilizadas ilhotas de neonatos (4 a 6 dias de vida) cultivadas por 48 horas com 0,1nM de BPA para avaliar: 1) secreção de insulina; 2) expressão gênica; 3) conteúdo proteico. Os resultados foram analisados pelo teste t-Student, com nível de significância p<0,05. A secreção de insulina induzida por glicose ou solução de KCl 40 mM foi prejudicada nas ilhotas tratadas com BPA. O conteúdo total de insulina, assim como a expressão dos genes da insulina não foram alterados. Houve redução tanto da expressão gênica como do conteúdo proteico de conexina 36 nas ilhotas tratadas. O BPA reduziu a expressão gênica da subunidade beta 2 do canal de cálcio do tipo L e o conteúdo proteico das subunidades kir6.2 e sur1 do canal de potássio ATP-dependente. O conteúdo de vamp2 e sintaxina 1A também foi menor nas ilhotas tratadas. Concluímos que a exposição das ilhotas de neonatos ao BPA na concentração e tempo utilizados promove alterações dos mecanismos moleculares envolvidos na secreção de insulina

Type 2 diabetes is increasing worldwide. Recently, studies have shown the diabetogenic effects of some chemical components used in packages of food and beverages. An obsesogenic and diabetogenic substance is the bisphenol A (BPA), used in manufacture of polycarbonate plastic and epoxy resin. Our exposure to this substance may begin during fetal development and in the first hours of life still in hospital. The aim of this study was to investigate the effects of BPA in islets from newborn mice. Neonate pancreatic islets (4-6 days) were isolate by collagenase method and were cultured with BPA (0.1 nM) for 48 hours, and then used to evaluate: 1) insulin secretion; 2) gene expression; 3) protein content. The results were analyzed by Student t-test, p<0.05. We observed a reduced insulin secretion in response to both glucose…

Advisors/Committee Members: UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS, Carneiro, Everardo Magalhães, 1955-, Sampaio, Helena Cristina de Lima Barbosa, Carpinelli, Angelo Rafael.

▼ Com o crescimento das atividades industriais ocasionado pelo aumento da população, há uma maior geração de resíduos e efluentes, os quais são compostos dos mais variados materiais. Atualmente diversos estudos indicam a presença de poluentes emergentes em água superficial, sendo estas, substâncias químicas de caráter tóxico, normalmente não controladas no meio ambiente e com potencial de causar efeitos diversos aos organismos vivos e a saúde humana. Um dos efeitos causados por estas substâncias é o potencial efeito disruptor do sistema endócrino, como o bisfenol-A (BPA), que mesmo em baixas concentrações pode causar prejuízos aos organismos expostos. Em vista disso, o presente trabalho busca estudar a remoção de BPA em solução aquosa através de ensaios de adsorção utilizando como adsorvente a amostra de rocha vulcânica amigdaloide (saibro) contento minerais adsorventes (zeólita). O material retirado da pedreira foi moído, seco, peneirado e posteriormente foram realizadas caracterizações de distribuição granulométrica, difratometria de raio X, espectrometria de fluorescência de raios-X, microscopia eletrônica de varredura acoplada a um sistema de energia dispersiva, determinação da superfície específica e determinação do tamanho dos poros. As análises de determinação da concentração de BPA dos experimentos foi realizada pela técnica de espectrofotometria de absorção molecular, utilizando o UV-Vis. Com o objetivo de verificar a capacidade adsortiva do saibro contendo zeólita, foi realizado um planejamento experimental para avaliar as condições ótimas de processo, avaliando a massa de adsorvente em diferentes pH e tempo de contato. Ainda neste estudo, foram estudadas isotermas de equilíbrio, utilizando os modelos de Freundlich e Langmuir. No experimento de avaliação de massa de adsorvente em diferentes pH foi utilizado como referência a matriz de Doehlert, onde a melhor condição experimental foi de 3 g L-1 em pH 7 (ponto 1), tendo em vista a utilização de menores quantidades de adsorvente juntamente com o melhor resultado de capacidade de remoção (4,89 mg g-1), e uma eficiência de remoção de 29,3 %, sem alterar o pH da solução padrão (pH 7). Além do ponto 1, foi escolhido também o ponto 2 (9 g L-1), este, com o objetivo de verificar se a triplicata da massa mantendo o pH 7 haveria mais remoção nos ensaios posteriores. A determinação do tempo de contato foi realizada utilizando os parâmetros 3 g L-1 e 9 g L-1 de adsorvente com pH 7, conforme a matriz de Doehlert, variando o tempo. O melhor resultado foi utilizando 3 g L-1 durante 30 minutos, onde a capacidade de adsorção do adsorvente sobre o BPA foi de 10,79 mg g-1 com uma eficiência de remoção de 59,4 %. Para a construção da isoterma de adsorção, foi utilizado o tempo de 30 minutos com 0,3 g de massa selecionados a partir dos ensaios de tempo de contato em pH 7, baseado na melhor condição apresentada pela matriz de Dohelet, utilizando os modelos matemáticos de Langmuir e Freundlich. Freundlich apresentou resultados ligeiramente melhores que a isoterma de Langmuir, tendo… Advisors/Committee Members: Brum, Irineu Antônio Schadach de.

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A infertilidade é uma condição que actualmente afecta 15% dos casais em todo o mundo, com tendência para aumentar, sendo que cerca de 50% dos casos são atribuídos ao parceiro masculino. Como é sabido, a espermatogénese é extremamente influenciada por estímulos externos, e a incidência crescente de distúrbios reprodutivos aumentou a preocupação em torno dos disruptores endócrinos (EDs). A exposição a estes químicos pode causar disfunções ou anormalidades dos órgãos reprodutivos, conduzindo à infertilidade. Um dos EDs, conhecido por ser ubíquo no meio ambiente é o bisfenol A (BPA). Este é um dos químicos mais produzidos a nível mundial (produção anual superior a 3 milhões de toneladas), sendo utilizado em larga escala na produção de plásticos de policarbonato e resinas. Encontra-se em biberões, garrafas de água, revestimentos de recipientes alimentares, selantes dentários, entre outras aplicações. Como resultado, há uma exposição generalizada da população ao BPA. O presente trabalho teve como objectivo realizar uma revisão sistemática da literatura sobre os mecanismos fisiopatológicos envolvidos nos efeitos do BPA na estrutura e função testicular. As principais conclusões encontradas foram que a exposição ao BPA induz stress oxidativo e apoptose excessiva, tem efeitos transgeracionais, e efeitos mutagénicos nas células germinativas masculinas, diminui a síntese de androgénios, pode actuar como agonista estrogénico, interfere com o eixo hipotalâmico-pituitária-gonadal, e induz perturbações nas proteínas de junção das células de Sertoli, pondo em risco a fertilidade masculina. Os estudos em humanos mostraram que a exposição ao BPA estava associada a alterações dos níveis hormonais nos homens, diminuição da qualidade do esperma, e aumento da lesão do ácido desoxirribonucleico do esperma. Foi também demonstrado que a exposição ao BPA no local de trabalho eleva o risco de disfunção sexual masculina, que se traduz por uma redução da libido, dificuldade na erecção e na ejaculação, e reduzida satisfação com a vida sexual. No entanto, são necessários mais estudos para obtenção de dados mais consistentes, revelando assim, a real influência da exposição ao BPA na fertilidade masculina. Tendo em conta o exposto neste trabalho, é aconselhável a tomada de medidas, que visem a substituição do BPA por componentes inócuos para a saúde humana, assim como a restrição da sua utilização com regras bem definidas sobre os níveis de exposição.

Infertility is a condition that currently affects 15% of couples worldwide, with tendency to increase, and approximately 50% of the cases are attributed to the male partner. As it is known, the spermatogenesis is extremely influenced by external stimuli, and the increasing incidence of reproductive disorders has raised concern about the role of endocrine disrupters (EDs). The exposure to these chemicals can cause dysfunctions or abnormalities of the reproductive organs, leading to infertility. One of the EDs, known to be ubiquitous in the environment is bisphenol A (BPA). This is one of the most…

Advisors/Committee Members: Cavaco, José Eduardo Brites.

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Este relatório foi elaborado como parte integrante do relatório de estágio do programa curricular do Mestrado Integrado em Ciências Farmacêuticas e é composto por três capítulos distintos: Capítulo I, que diz respeito à investigação, o Capítulo II descreve o meu estágio curricular em farmácia comunitária e o Capítulo III apresenta as atividades desenvolvidas durante o estágio em farmácia hospitalar. O Capítulo I referente à componente de investigação trata o efeito do bisfenol A (BPA) a nível vascular. O BPA é um composto orgânico amplamente utilizado na indústria de plásticos, nomeadamente em recipientes de armazenamento de comida, brinquedos, monómeros odontológicos e equipamentos médicos. Este estudo tem como objetivo analisar os efeitos do BPA nas propriedades contráteis de artérias umbilicais humanas. Recorrendo à técnica de banho de órgãos, anéis de artérias umbilicais humanas, sem endotélio, foram contraídos com serotonina (1µM) e histamina (10µM) e o efeito de diferentes concentrações de BPA (1nM - 100µM) foi analisado. Os resultados obtidos demonstraram que o BPA induz relaxamento da artéria umbilical humana de forma dependente da concentração. Concentrações mais elevadas (50nM, 100nM, 1µM, 10µM e 100µM) provocaram maiores percentagens de relaxamento, enquanto, concentrações mais baixas (1nM e 10nM) induziram um relaxamento menor. Foi também estudado o efeito do BPA na expressão de proteínas envolvidas no processo contráctil, recorrendo ao qPCR. Constatou-se que a incubação com diferentes concentrações de BPA (0,002-20µM) diminuiu a expressão da subunidade alfa dos canais BKCa e do NPRA. Em suma, os resultados obtidos mostram que este disruptor endócrino induz um efeito rápido que consiste na vasodilatação da AUH. Concluiu-se também que o BPA tem efeitos genómicos que podem contribuir para modificar a resposta contráctil da AUH. O Capítulo II está relacionado com o estágio em Farmácia Comunitária realizado em Avenida Farmácia, no Fundão, entre 26 de janeiro e 17 de abril de 2015, sob a orientação da Dra. Anabela Rodrigues. Este capítulo descreve as atividades realizadas durante este período, descrevendo o funcionamento da farmácia comunitária e as tarefas e responsabilidades atribuídas ao farmacêutico. Durante o meu estágio foi-me dada uma grande autonomia na realização de tarefas, que acabou por ser muito relevante para o desenvolvimento de todas as atividades do farmacêutico, essenciais para o meu futuro. O Capítulo III refere-se às atividades desenvolvidas durante o estágio em Farmácia Hospitalar, que teve lugar nos Serviços Farmacêuticos do Centro Hospitalar Cova da Beira, entre 20 de abril e 12 de junho, sob a orientação da Dra. Olímpia Fonseca. Este capítulo descreve as várias áreas onde se integra o farmacêutico hospitalar.

This report was prepared as part of the traineeship of the Pharmaceutical Sciences master’s degree program and consists of three distinct chapters: Chapter I which concerns research, Chapter II describes my professional internship in community pharmacy and Chapter III describes…

Advisors/Committee Members: Lusquiños, José Ignacio Verde, Oliveira, Maria Elisa Cairrão Rodrigues.

▼  Sveriges regering har beslutat om 16 miljökvalitetsmål med ambitionen att nå upp till dessa år 2020. Ett av dem är "Giftfri miljö" som avser att minimera nivån av giftiga ämnen i miljön. Detta var anledningen till att Kalmar kommun inspekterade förskolorna i kommunen under 2014 och gav råd till förskolelärarna om hur gifterna kunde minimeras. Syftet med denna studie var att utvärdera om det har skett någon förbättring samt utvärdera skillnaden mellan de kommunala och de fristående förskolorna. Detta uppnåddes genom enkäter som skickades till alla förskolor i kommunen och fem av dem besöktes. De faktorer som behandlades var mjuk plast, leksaker som inte är gjorda för att vara leksaker, städning, gammalt byggmaterial som däck, byggpallar mm. Genom enkätstudien konstaterades att det var vanligt med rutiner för inköp av nya leksaker och mottagande av gåvor, liksom att alltid tvätta textilier. De viktigaste faktorerna när nya leksaker köptes in konstaterades vara dess pedagogiska egenskaper och att de inte ska innehöll farliga ämnen. Under besöken konstaterades att leksaker som kan innehålla farliga ämnen fortfarande användes. Några slutsatser som drogs var att ekonomi och bristande kunskap försvårade arbetet med giftfri miljö, förskolorna har följt Kalmar kommuns rekommendationer och det vanligaste var att 50-70 % av leksakerna köptes in innan 2011.

▼  - Totalförbjud Bisfenol A helt, enligt miljöbalkens lag omförsiktighetsprincipen, säger Ulrika Dahl på Naturskyddsföreningen. På andra sidan står Europeiska myndigheten för livsmedelssäkerhet, EFSA, och pekar på tester som visar att Bisfenol A inte är skadligt förmänniskan i de mängder vi får i oss. Tester som inte är gjorda för kemikalier som Bisfenol A. Så vad ska vi tro på?

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Submitted by Rafael Paula ([email protected]) on 2019-10-11T18:49:49Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado Final - Clóvis.pdf: 2395765 bytes, checksum: 419f3e48f5164dcc9ef4e1901b16634f (MD5)

Approved for entry into archive by Eliane Andrade ([email protected]) on 2019-10-17T13:45:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado Final - Clóvis.pdf: 2395765 bytes, checksum: 419f3e48f5164dcc9ef4e1901b16634f (MD5)

Made available in DSpace on 2019-10-17T14:02:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado Final - Clóvis.pdf: 2395765 bytes, checksum: 419f3e48f5164dcc9ef4e1901b16634f (MD5) Previous issue date: 2019-08-10

No ambiente bucal, as restaurações de resina composta estão sujeitas a ações físicas, provenientes do desgaste e carga oclusal, e químicas, pelo contato com a saliva e os alimentos. Os efeitos desses processos físico-químicos estão diretamente relacionados com a característica da composição do material restaurador resinoso. Ensaios laboratoriais são especialmente importantes para avaliar a resistência física e estabilidade química dos materiais restauradores. O objetivo do estudo foi realizar a caracterização in vitro de uma resina composta bulk fill contendo partículas pré-reagidas de ionômero de vidro (S-PRG) (Beautifil-Bulk, Shofu Inc). As variáveis dependentes foram resistência à flexão (FS), absorção de água (WS) e solubilidade (SL), grau de conversão (DC), liberação de monômeros em água destilada e morfologia superficial em microscopia eletrônica de varredura (MEV), após incubação da resina composta em água destilada. As variáveis independentes foram a cor da resina composta, em cinco níveis, e o tempo de armazenamento dos corpos-de-prova, em seis níveis. Os ensaios de FS, WS e SL foram realizados de acordo com a metodologia preconizada pela ISO 4049(2009). Os corpos-de-prova para os ensaios de liberação de monômeros e análise de superfície em MEV foram confeccionados com as dimensões de 15 mm de diâmetro por 1 mm de espessura , usando resina da cor A3. O grau de conversão foi determinado em corpos-de-prova cilíndricos (1 x 1 mm) com resina da cor A3. Para confecção de todos os corpos-de-prova foi utilizado o fotopolimerizador LED RadiiCal (SDI Inc., Victoria, Austrália; 1200 mW/cm2). Após os períodos de incubação das amostras em água destilada (10 min, 24 h, 7 dias, 30 dias, 3 e 6 meses), foram realizadas análises em cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) para identificação e quantificação de monômeros liberados, usando padrões de Bis-GMA e TEGDMA. Para análise de superfície, os corpos-de-prova incubados em água destilada (7 dias, 30 dias, 3 e 6 meses) receberam pulverização de 4 nm de carbono e foram avaliados em MEV (FEI - Quanta 200, FEG). Os resultados foram expressos em média e desvio padrão. Foram realizados testes de normalidade (Kolmogorov-Smirnov e Shapiro-Wilk) e de homocedasticidade (Levene). Análise de Variância (ANOVA) e teste de comparações múltiplas, e teste de Kruskal-Wallis verificaram as diferenças entre os níveis dos fatores em estudo. Foi…

Advisors/Committee Members: Cláudia Silami de Magalhães, Monica Yamauti, Emílio Akak, Soraia Macari.

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Submitted by Helga Caputo Nunes null ([email protected]) on 2018-08-08T17:14:28Z No. of bitstreams: 1 Tese Helga Caputo Nunes março 2018 correção artigo III - Cópia.pdf: 3263716 bytes, checksum: a06835797bcb9a54fd03bc3c1949739f (MD5)

Rejected by Sulamita Selma C Colnago null ([email protected]), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: Problema 1: A data de embargo não foi informada nos metadados. Gentileza acrescentá-la. Assim que efetuar essa correção, submeta o arquivo em PDF novamente. Agradecemos a compreensão. on 2018-08-09T14:00:53Z (GMT)

Submitted by Helga Caputo Nunes null ([email protected]) on 2018-08-09T14:10:15Z No. of bitstreams: 1 Tese Helga Caputo Nunes março 2018 correção artigo III - Cópia.pdf: 3263716 bytes, checksum: a06835797bcb9a54fd03bc3c1949739f (MD5)

Rejected by Sulamita Selma C Colnago null ([email protected]), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: Problema 1: Seu arquivo não é a versão final do trabalho, pois tem ainda vários destaques em vermelho de correções. Assim que efetuar essa correção, submeta o arquivo em PDF novamente. Agradecemos a compreensão. on 2018-08-10T17:07:31Z (GMT)

Submitted by Helga Caputo Nunes null ([email protected]) on 2018-08-13T14:13:53Z No. of bitstreams: 1 Tese Helga Caputo Nunes agosto 2018 repositório UNESP PDF.pdf: 3292960 bytes, checksum: d166d8c9d08a03f13571f3979c3a5b7a (MD5)

Approved for entry into archive by Sulamita Selma C Colnago null ([email protected]) on 2018-08-13T17:12:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nunes_hc_dr_bot_par.pdf: 407725 bytes, checksum: 64258c8cc2c4553d70ab9607529d7720 (MD5)

Made available in DSpace on 2018-08-13T17:12:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nunes_hc_dr_bot_par.pdf: 407725 bytes, checksum: 64258c8cc2c4553d70ab9607529d7720 (MD5) Previous issue date: 2018-01-18

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Células tronco mesenquimais (CTMs) possuem papel relevante na manutenção da homeostase e reparação em casos de lesão tecidual através da renovação do estoque celular. Tais células são implicadas na medicina regenerativa e terapia celular como fontes promissoras, sendo o tecido adiposo uma rica e relevante fonte dessas células. Nesse sentido, as células tronco mesenquimais derivadas de tecido adiposo (CTMs- TA) surgem como alternativa segura em estudos pré-clínicos e clínicos. As chamadas “Boas Práticas em Cultura Celular” (do inglês Good Manufacturing Practices - GMPs) tem sido utilizadas como uma nova abordagem para obtenção de controle de qualidade para fins terapêuticos. Neste contexto, o controle toxicológico dessas células surgem como uma questão relevante. Considera-se que os disruptores endócrinos mimetizam a ação de certos hormônios endógenos. Dessa forma, o BPA é conhecido por mimetizar o receptor de estrógeno e também causar alterações no processo de adipogênese. Já o TCDD possui afinidade com o receptor aril hidrocarboneto (AhR),…

Advisors/Committee Members: Universidade Estadual Paulista (UNESP), Delella, Flávia Karina [UNESP].

▼ El aumento explosivo de la población mundial desde aproximadamente la segunda mitad del siglo XX, además del aumento del ingreso per cápita y la demanda de una dieta más variada por parte de las economías de los mercados emergentes, han llevado a elevar la demanda alimentaria y con ello mejorar la producción agrícola. De acuerdo a las condiciones climáticas y el uso del suelo, éste puede verse afectado, alterando su calidad debido a variaciones en sus componentes biológicos y fisicoquímicos, llevándolo finalmente al estado de degradación. A fin de recuperar esta condición se han implementado diversos métodos que apuntan a entregar nutrientes, a través de abonos orgánicos y fertilizantes. En Chile, para llevar a cabo la recuperación de los suelos agrícolas el SAG permite la utilización de lodos estabilizados (biosólidos), provenientes de las plantas de tratamiento de aguas servidas. Los biosólidos pueden contener contaminantes generados por actividades antrópicas, a algunos de ellos se les conoce como contaminantes emergentes, y no están considerados en la normativa que controla la aplicación de estos residuos en suelos o en los análisis de los efluentes provenientes de dichas plantas. La importancia y peligrosidad de estos contaminantes radica en su capacidad de incorporarse a la cadena trófica y bioacumularse. En seres vivos, algunos de estos contaminantes han demostrado generar alteraciones a nivel hormonal, con lo que han sido catalogados bajo el nombre de “Compuestos Disruptores Endocrinos” (CDE). Dentro de viii éstos, encontramos tanto al Bisfenol A (BPA) como a 17α-etinilestradiol (EE2), los cuales poseen elevada actividad biológica, presentándose como un potencial peligro. Este estudio tuvo por objetivo evaluar la movilidad de estos compuestos en tres suelos de la zona centro del país (Melipilla) al ser tratados con biosólido. El estudio sobre actividad microbiana, llevado a cabo en muestras de suelo, suelo-biosólido y suelo-biosólido enriquecido (en BPA 30mgkg -1 y EE2 10mgkg ix -1 ) por el transcurso de 30 días, mostró un aumento de ésta en los suelos tratados con biosólido enriquecido por sobre los tratados con biosólido y suelo sin tratar. Mediante la utilización de columnas de lixiviación cargadas con suelo y suelo-biosólido en razón de 90Mgha -1 , se agregaron los contaminantes y eluyeron con solución 0,01M de CaCl 2 recolectando y analizando los lixiviados. El análisis de éstos, mostró retención de los compuestos en función de la textura de los suelos y actividad microbiana presente en ellos; Study of mobility of the endocrine disrupting compounds Bisphenol A and 17-α-ethinylestradiol in soils amended with biosolids, through the use of leaching columns. The massive increase in world population since the second half of the XX century, as well as the growth of the income per-capita and the demand of a variety of foods by the economies in emerging markets have led to increase food demand and thereby improve …

▼ Bisfenol A (BPA) é um insumo largamente utilizado na produção de plástico policarbonato e amplamente difundido no meio ambiente, levando o ser humano à exposição crônica desde o período intrauterino. A literatura aponta a possibilidade de BPA aumentar o risco de diversos tipos de câncer, mas são necessários estudos que possibilitem o entendimento de mecanismos pelos quais isso pode ocorrer. Neste trabalho foram investigados os efeitos do BPA ou nitro-BPA em células HL-60, MCF-7 e tecidos de ratos. Células HL-60 foram expostas ao BPA ou nitro-BPA nas concentrações de 25, 100 e 250 µM (0,1 % DMSO v/v) por 2, 24 ou 48 horas na presença ou ausência de H2O2 (40 nmol/5 x 104 células). Células MCF-7 foram expostas da mesma forma, sem o uso de H2O2, mas na presença e ausência de agonista (PCB) de receptor Ah. Ratos Sprague-Dawley machos receberam BPA diariamente ao longo de 4 semanas (50 mg/kg de peso corpóreo) por gavagem, na vigência e ausência de diabetes, com subsequente coleta de urina, fígado, rins, medula óssea e sangue. Nos experimentos com as células, a viabilidade, ciclo celular, fragmentação do DNA e a produção intracelular de espécies reativas de oxigênio (ROs) foram avaliadas por citometria de fluxo, a atividade da cadeia respiratória mitocondrial pelo ensaio do XTT, e a atividade de MPO de células HL-60 por ensaio de fluorescência, bem como a produção de •NO. A metilação e hidroximetilação global do DNA e os adutos 8-oxodG, CEdG, 1,N6-εdA, 1,N2-εdG e BPA-Gua no DNA das células, tecidos, meio de cultura e urina foram analisados por HPLC-ESI-MS/MS. O hemograma e mielograma dos animais foram obtidos no Laboratório de Hematologia Experimental da FCF USP. Observou-se que tanto BPA quanto nitro-BPA induziram a geração de ROS em células HL-60 logo após 2h de incubação. BPA levou subsequentemente à perda de atividade da cadeia respiratória mitocondrial, aumento da permeabilidade da membrana plasmática, fragmentação do DNA, parada na fase G2/M do ciclo celular e hipermetilação acompanhada de hipohidroximetilação global do DNA. A citotoxicidade induzida pelas mesmas concentrações de nitro-BPA em células HL-60 foi menos pronunciada, sem perda de atividade da cadeia respiratória mitocondrial, com pouca fragmentação do DNA, mas com parada na fase G0/G1 do ciclo celular e indução de hipohidroximetilação global do DNA na presença de H2O2. Não foi observada a indução de adutos de DNA nas células HL-60 incubadas com BPA, mas sim de CEdG nas células incubadas com nitro-BPA. Os dados obtidos a partir da exposição das células HL-60 a BPA e nitro-BPA nos indicam que as duas moléculas provocam alterações metabólicas distintas nesse tipo celular, independentes da via estrogênica, que levam a alterações predominantemente epigenéticas (BPA) ou genéticas e epigenéticas (nitro-BPA), que podem ter consequências fenotípicas, como progressão maligna, que precisam ser investigadas. Foi observado que as células MCF-7 são mais resistentes que as células HL-60 à citotoxicidade induzida por BPA e nitro-BPA. Como resultado da… Advisors/Committee Members: Ana Paula de Melo Loureiro.

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Recentemente, pesquisas vêm claramente demonstrando que xenobióticos podem apresentar efeitos deletérios sobre o sistema endócrino e passam a ser de grande importância toxicológica à medida que se tornam contaminantes ambientais. Tais substâncias passaram a ser denominadas de desreguladores endócrinos (DEs). Entre os diferentes DEs identificados, muitos são praguicidas, amplamente utilizados no meio agropecuário em todo o mundo. Atualmente, já são bem estabelecidas as metodologias para avaliação do potencial efeito DE de diferentes substâncias em roedores; porém uma busca na literatura deixa clara a falta de estudos e de protocolos para avaliação de DEs em animais de produção ruminantes, os quais certamente estão expostos a um grande número de agentes tóxicos com estas características. Assim, foi objetivo desta pesquisa dar início ao desenvolvimento de um protocolo para avaliação de efeitos DEs de xenobióticos em ruminantes. Para tal, estudou-se o bisfenol A (BPA), o qual é, classicamente, um DE para roedores. Além disto, avaliou-se o potencial efeito DE da I. carnea, uma planta tóxica de grande importância para ruminantes no Brasil e em outros países. O estudo foi realizado em duas etapas, na primeira avaliou-se os efeitos do BPA e da planta nos caprinos machos púberes; na segunda etapa propôs-se avaliar os efeitos tóxicos da exposição in utero de caprinos machos púberes a estas mesmas substâncias. Os resultados obtidos mostraram que os bodes púberes expostos ao BPA apresentaram redução significante dos níveis séricos de tiroxina, e da qualidade espermática. Também observou-se nestes mesmos animais degeneração vacuolar na rete testis. Já os caprinos machos púberes que receberam a I. carnea apresentaram aumento significante do numero de espermatozoides com alterações morfológicas e degeneração vacuolar testicular. Ainda, estes mesmos animais apresentaram diminuição estatisticamente significante dos níveis séricos dos hormônios tireoidianos (T3 e T4). O protocolo empregado para avaliação dos efeitos da exposição in utero a I. carnea ou ao BPA em machos púberes, não evidenciou nenhuma alteração hormonal e/ou reprodutiva. Conclui-se que o protocolo empregado para avaliação de possíveis efeitos DEs de xenobióticos, em ruminantes foi eficaz, no entanto, futuras metodologias deverão ser introduzidas neste protocolo, para detectar alterações mais sutis no sistema endócrino.

Recently, many studies clearly showed that xenobiotics may have deleterious effects on the endocrine system. These substances are termed endocrine disruptors (EDs), and have great toxicological significance when they become environmental contaminants. Many of EDs are identified as pesticides, which were widely used in agriculture and livestock worldwide. Currently, there are already well-established methodologies for assessing the potential effect of endocrine disruptor (ED) of different substances in rodents; however, a literature search shows clearly the lack of studies and protocols for assessing EDs in ruminant livestock, which are…

Advisors/Committee Members: Silvana Lima Górniak, Eneiva Carla Carvalho Celeghini, Marilia Martins Melo, Helenice de Souza Spinosa, Ana Cristina Tasaka.

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O objetivo do presente trabalho foi a otimização, via metodologia de superfície de resposta, da síntese de compósitos de nitreto de carbono grafítico e óxido de grafeno reduzido, por via úmida, para aplicação em fotodegradação de poluentes orgânicos, empregando-se como poluente-modelo o Bisfenol A (BPA) em meio aquoso e em concentrações ambientais (100 µg L-1). O nitreto de carbono foi obtido por pirólise da melamina, enquanto o óxido de grafeno reduzido foi obtido a partir do grafite por um método de Hummers modificado e posteriormente reduzido com hidrazina em refluxo após a impregnação em g-C3N4. A impregnação se baseou em auto-montagem por interação eletrostática via tratamento sonoquímico esfoliativo em pH 3,0, em que os materiais apresentam cargas opostas. Inicialmente, três fatores foram estudados para a formação dos compósitos: o teor mássico de óxido de grafite utilizado, o tempo de sonicação da mistura das suspensões dos materiais precursores esfoliados por ultrassom de ponteira e a quantidade de hidrazina utilizada para redução do óxido de grafeno. Para tanto realizou-se um planejamento inicial de dois níveis e três fatores com réplicas em todos os pontos. Após o ajuste de um modelo linear e de se determinar região ótima percorrendo-se o caminho de máxima inclinação, um Planejamento Composto Central foi utilizado para se otimizar a reação. A quantidade de hidrazina empregada não se mostrou estatisticamente significativa nos níveis estudados. As condições ótimas de síntese foram: 16% em massa de GrO, 8,5 min de sonicação da mistura. A hidrazina foi fixada em seu nível baixo (1:4 GrO em massa). A remoção do BPA chegou a aproximadamente 65% após 0,5 h de adsorção no escuro e 1 h de irradiação, utilizando-se 0,05 g L-1 do compósito. O material obtido com as condições ótimas foi aproximadamente 2,7 vezes mais ativo que o obtido com as condições encontradas na literatura. O sistema reacional apresentou baixas fotólise (3%) e adsorção no escuro (22%). Em termos texturais, o material obtido apresenta área superficial específica maior (86 m2 g-1) que a da matriz original de g-C3N4 (26 m2 g-1) sem o tratamento sonoquímico. Para o compósito otimizado, a estrutura lamelar do g-C3N4 foi preservada no compósito conforme os perfis dos difratogramas de pó. A superfície dos precursores e do compósito mostraram-se bastante puras. As análises de DRS mostraram que as propriedades de separação de carga do compósito não diferem muito do bandgap do g-C3N4 puro (2,7 eV).

The objective of this work was the optimization of the synthesis of grafitic carbon ni-tride and reduced graphene oxide composites by Response Surface Metodology for the photodegradation of organic pollutants, using bisphenol A as a model pollutant in aque-ous medium and environmental concentrations (100 µg L-1). Carbon nitride was ob-tained by pyrolysis of melamine, while the reduced graphene oxide was obtained from grafite by a modified Hummers method. The graphene oxide formed was later reduced by hydrazine in reflux after the…

Advisors/Committee Members: Eduardo Bessa Azevedo, Elaine Cristina Paris.

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Submitted by Andreza de França Alamino null ([email protected]) on 2016-09-10T18:02:45Z No. of bitstreams: 1 dissertacao_versão_final_pdf_repositório_unesp.pdf: 1884907 bytes, checksum: 6161a04cdaac1c53204da25be3831d76 (MD5)

Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira ([email protected]) on 2016-09-13T14:20:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 alamino_af_me_araiq.pdf: 1884907 bytes, checksum: 6161a04cdaac1c53204da25be3831d76 (MD5)

Made available in DSpace on 2016-09-13T14:20:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 alamino_af_me_araiq.pdf: 1884907 bytes, checksum: 6161a04cdaac1c53204da25be3831d76 (MD5) Previous issue date: 2016-08-19

O presente trabalho aborda a degradação simultânea de dois contaminantes emergentes, o plastificante bisfenol A (BPA) e o fármaco carbamazepina (CBZ), aplicando-se processos oxidativos avançados (POA), particularmente o processo foto-Fenton. Durante os ensaios de degradação, o BPA e a CBZ foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) em uma única análise, utilizando dois detectores acoplados em série, o detector de fluorescência (FLU) para o BPA e detector de arranjo de diodos (DAD) para a CBZ. Foi necessária a otimização das condições do método cromatográfico, tais como, composição da fase móvel, 50% etanol-água, vazão, 0,500 mL min-1, comprimento de onda de excitação e emissão para o BPA, 277 e 300 nm nesta ordem, e absorção para a CBZ de 286 nm ou 211 nm. Após a construção da curva analítica foram determinados os parâmetros analíticos como: linearidade, limites de detecção e quantificação. Os ensaios de degradação foram efetuados em duas matrizes distintas, água e efluente de estação de tratamento de esgoto, coletado antes do lançamento nos rios, objetivando desenvolver um método de degradação em baixas concentrações em amostras reais. Pela complexidade da matriz foi necessário fazer o “clean up” das amostras por extração em fase sólida (EFS) nas alíquotas retiradas durante as degradações no efluente. A faixa de recuperação da EFS foi avaliada em três níveis e atingiu de 82 a 84% para o BPA e de 92 a 99% para a CBZ. A velocidade de degradação tanto de BPA como de CBZ foi influenciada pela matriz, pois foi maior em água do que no efluente. O tempo de degradação em água foi de 60 minutos e em efluente de 90 minutos. A degradação de BPA atingiu 88% em água e 77% em efluente, enquanto que de CBZ atingiu 95% em água e 61% em efluente. A remoção de carbono orgânico dissolvido (COD) nas amostras de efluente foi avaliada, porém as concentrações de Fe(III) e H2O2 utilizadas, 12,0 μmol L-1 e 300 μmol L-1 nesta ordem, não foram suficientes para degradar a matéria orgânica do efluente, mas foram suficientes para a degradação dos compostos alvos na concentração de 250 μg L-1.

Advisors/Committee Members: Universidade Estadual Paulista (UNESP), Nogueira, Raquel Fernandes Pupo [UNESP].