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1. Anousheh, Nasim. Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène .

Degree: 2017, Université de Sherbrooke

L'alternance de deux groupes de polarités très différentes, CH2 et CF2, permet au poly fluorure de vinylidène (PVDF) d’être un polymère industriellement très intéressant. Cependant, cette spécificité mène aussi à d’importantes inversions du monomère lors de la polymérisation vinylique. Pendant la polymérisation, en complément de la propagation tête-queue, CH2CF2CH2CF2, les monomères inversés conduisent à l’addition en queue-queue, CF2CH2CH2CF2, et tête-tête, CH2CF2CF2CH2. Le taux de transformation de polymère se trouve expérimentalement entre 3 et 7%. Ce pourcentage élevé entraine sans aucun doute la modification de propriétés macroscopiques. En utilisant la dynamique moléculaire, cette thèse a pour but de montrer l'effet de ces défauts sur la température de transition vitreuse (Tg), la dynamique locale et sur la température de fusion (Tm) du PVDF. En phase amorphe, le PVDF avec différents pourcentages de régio-défauts a été étudié : 3.6, 4.1, 9.3 et 23%. Cette étude permet de prédire le comportement de polymères qui ne sont pas synthétisés. Étant donné que les Tg simulées et expérimentales concordent avec précision, les motifs moléculaires qui donnent lieu à l'effet plastifiant de l'inversion de monomères peuvent être envisagés. En plus d'accentuer leur effet de plastifiant, la conclusion significative est que la relaxation de la chaîne peut être révélée en abordant explicitement des mouvements locaux. Car cette procédure ne peut pas être déduite de la connaissance du Tg, nous avons basé notre analyse sur le fait cela : 1) Nous avons démontré que des relations linéaires directes entre Tg et l'énergie d'activation conformationnelle de transition (Ea) extraite à partir d'un graphe d'Arrhenius, existent. Ce diagramme correspond au logarithme naturel des taux de transition entre les états rotameriques contre l'inverse de la température. La pente de cette courbe rapporte directement à cet Ea efficace. Un tel lien a été seulement spéculé dans la littérature. 2) Nous avons calculé des relations d'Arrhenius pour différents genres de torsions le long de la chaîne d'épine dorsale. En conséquence, une barrière d'énergie potentielle, ea, est associée à la rotation d'un lien dans un environnement spécifique. L'addition de ces énergies pesées par le pourcentage de chaque lien le long de l'épine dorsale, donne un ea moyen qui est équivalent à l'ea efficace. À l'aide de cette procédure, nous avons maintenant accès au mouvement local de la chaîne entière. 3) Nous avons vérifié cette procédure pour calculer une valeur pour le Tg du copolymère alternatif du l'éthylène-tétrafluoroéthylène (E-TFE), qui possède les segments qui sont présents le PVDF changé. L'ambiguïté concernant la valeur de la Tg du copolymère E_TFE peut être résolue grâce à cette approche, puisque le PVDF avec 50% de défauts régio-isomériques conduit à l'E_TFE. D'ailleurs, nous avons étudié les temps de relaxation pour la fonction d'autocorrélation de torsion au-dessus d'un large éventail de température. La dynamique locale est alors spécifiquement… Advisors/Committee Members: Soldera, Armand (advisor).

Subjects/Keywords: Regiodefects; PVDF; E-TFE; Glass transition; Mobility; Local motion; Relaxation time; Molecular dynamics simulation

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APA (6th Edition):

Anousheh, N. (2017). Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène . (Doctoral Dissertation). Université de Sherbrooke. Retrieved from http://hdl.handle.net/11143/10552

Chicago Manual of Style (16th Edition):

Anousheh, Nasim. “Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène .” 2017. Doctoral Dissertation, Université de Sherbrooke. Accessed December 17, 2017. http://hdl.handle.net/11143/10552.

MLA Handbook (7th Edition):

Anousheh, Nasim. “Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène .” 2017. Web. 17 Dec 2017.

Vancouver:

Anousheh N. Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène . [Internet] [Doctoral dissertation]. Université de Sherbrooke; 2017. [cited 2017 Dec 17]. Available from: http://hdl.handle.net/11143/10552.

Council of Science Editors:

Anousheh N. Simulation atomistique des fluoropolymères : influence des défauts régioisomériques sur des propriétés thermiques du polyfluorure de vinylidène . [Doctoral Dissertation]. Université de Sherbrooke; 2017. Available from: http://hdl.handle.net/11143/10552

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